(5aR*,6R*,9R*,9aS*)-4-acetyl-6-hydroxy-1-methoxy-9-(1-methylethyl)-3-tosyloxymethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydrodibenzofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5aR*,6R*,9R*,9aS*)-4-acetyl-6-hydroxy-1-methoxy-9-(1-methylethyl)-3-tosyloxymethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydrodibenzofuran
• 英文别名: rac-(5aR,6S,9R,9aS)-4-acetyl-6-hydroxy-1-methoxy-9-(1-methylethyl)-6-p-tosylmethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydrodibenzofuran-3-yl p-toluenesulfonate；[(1R,4S,4aR,9bS)-6-acetyl-4-hydroxy-9-methoxy-7-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-1-propan-2-yl-2,3,4a,9b-tetrahydro-1H-dibenzofuran-4-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• 化学式: C₃₃H₃₈O₁₀S₂
• 分子量: 658.791
• InChiKey: FWCVOITWCFGZDW-VDHJIAJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  159
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5aR*,6R*,9R*,9aS*)-4-acetyl-6-hydroxy-1-methoxy-9-(1-methylethyl)-3-tosyloxymethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydrodibenzofuran 在 potassium tert-butylate 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 Toluene-4-sulfonic acid (5aR,6R,9R,9aS)-6-hydroxy-9-isopropyl-1-methoxy-6-methyl-4-[(E)-(3-phenyl-acryloyl)]-5a,6,7,8,9,9a-hexahydro-dibenzofuran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  First Total Synthesis of (±)-Linderol A, a Tricyclic Hexahydrodibenzofuran Constituent of Lindera umbellata Bark, with Potent Inhibitory Activity on Melanin Biosynthesis of Cultured B-16 Melanoma Cells

  摘要：

  The first total synthesis of (+/-)-Linderol A, a hexahydrodibenzofuran constituent of Lindera umbellata bark, with potent inhibitory activity on the melanin biosynthesis of cultured B-16 melanoma cells, was achieved through 19 steps of reaction in 6.6% overall yield, in which the critical step was a tandem reaction of a 3-ethoxycarbonylcoumarin derivative with dimethylsulfoxonium methylide to yield the 2-ethoxycarbonylcyclopenta[b]benzofuran-3-ol derivative.

  DOI：

  10.1021/jo020619e
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5,7-dimethoxy-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 苯基氯化硒 、 N-甲基吲哚酮 、 三氟化硼乙醚 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (5aR*,6R*,9R*,9aS*)-4-acetyl-6-hydroxy-1-methoxy-9-(1-methylethyl)-3-tosyloxymethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydrodibenzofuran
  参考文献：
  名称：

  第一种全合成（+/-）-linderol A，一种伞形树皮的三环六氢二苯并呋喃成分，对培养的B-16黑色素瘤细胞的黑色素生物合成具有有效的抑制活性。

  摘要：

  [文本中的反应]通过20个步骤的反应，首次合成了（+/-）-林德洛尔A，这是一种从伞形树皮中分离出来的六氢二苯并呋喃，对培养的B-16黑色素瘤细胞的黑色素生物合成具有有效的抑制活性。从4，6-二甲氧基水杨醛开始，总收率为7.64％。

  DOI：

  10.1021/ol0157398

文献信息

• The First Total Synthesis of (±)-Linderol A, a Tricyclic Hexahydrodibenzofuran Constituent of <i>Lindera umbellata</i> Bark, with Potent Inhibitory Activity on Melanin Biosynthesis of Cultured B-16 Melanoma Cells
  作者：Masayuki Yamashita、Nobukazu Ohta、Ikuo Kawasaki、Shunsaku Ohta

  DOI：10.1021/ol0157398

  日期：2001.5.1

  [reaction in text] The first total synthesis of (+/-)-linderol A, a hexahydrodibenzofuran isolated from Lindera umbellata bark, with potent inhibitory activity on melanin biosynthesis of cultured B-16 melanoma cells was achieved via a 20-step of reaction in 7.64% overall yield starting from 4,6-dimethoxysalicylaldehyde.

  [文本中的反应]通过20个步骤的反应，首次合成了（+/-）-林德洛尔A，这是一种从伞形树皮中分离出来的六氢二苯并呋喃，对培养的B-16黑色素瘤细胞的黑色素生物合成具有有效的抑制活性。从4，6-二甲氧基水杨醛开始，总收率为7.64％。
• Determination of the absolute configuration and the first total synthesis of (−)- and (+)-linderol A
  作者：Masayuki Yamashita、Takashi Shimizu、Ikuo Kawasaki、Shunsaku Ohta

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.06.017

  日期：2004.8

  of (±)-linderol A 1, was acetylated and resolved by HPLC on chiral stationary phases into the respective enantiomers (−)- and (+)-3. Enantiopure (−)-2, obtained by hydrolysis of (−)-3, was treated with (−)-camphanic chloride to give the crystalline camphanate (−)-4, the absolute configuration of which was determined by X-ray crystallography. Triols (−)- and (+)-2 were converted to (−)- and (+)-1 without

  外消旋三醇4-乙酰基-3,6-二羟基-6-羟基甲基-1-甲氧基-9-（1-甲基乙基）-5a，6,7,8,9,9a-六氢二苯并呋喃，（±）-2，中间体（±）-linderol A 1的总合成的乙酰化被乙酰化，并通过HPLC在手性固定相上拆分为相应的对映体（-）-和（+）- 3。将（-）- 3水解得到的对映纯（-）- 2用（-）-樟脑氯化物处理，得到结晶樟脑酸酯（-）- 4，其绝对构型通过X射线晶体学测定。三醇（-）-和（+）- 2转化为（-）-和（+）- 1根据先前报道的（±）-1合成，而不会破坏其立体异构中心。作为天然的（ - ） - linderol阿1是衍生自（ - ） - 2，其绝对构型阐明为5A - [R，6 - [R，9 - [R，9A小号。
• First Total Synthesis of (±)-Linderol A, a Tricyclic Hexahydrodibenzofuran Constituent of <i>Lindera umbellata</i> Bark, with Potent Inhibitory Activity on Melanin Biosynthesis of Cultured B-16 Melanoma Cells
  作者：Masayuki Yamashita、Nobukazu Ohta、Takashi Shimizu、Kayoko Matsumoto、Yoko Matsuura、Ikuo Kawasaki、Tetsuaki Tanaka、Naoyoshi Maezaki、Shunsaku Ohta

  DOI：10.1021/jo020619e

  日期：2003.2.1

  The first total synthesis of (+/-)-Linderol A, a hexahydrodibenzofuran constituent of Lindera umbellata bark, with potent inhibitory activity on the melanin biosynthesis of cultured B-16 melanoma cells, was achieved through 19 steps of reaction in 6.6% overall yield, in which the critical step was a tandem reaction of a 3-ethoxycarbonylcoumarin derivative with dimethylsulfoxonium methylide to yield the 2-ethoxycarbonylcyclopenta[b]benzofuran-3-ol derivative.