3-(2'-benzyloxycarbonylacetyl)-5,5-dimethyl-oxazolidin-2-one | 819799-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2'-benzyloxycarbonylacetyl)-5,5-dimethyl-oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-(2-(benzyloxy)acetyl)-5,5-dimethyloxazolidin-2-one；5,5-Dimethyl-3-(2-phenylmethoxyacetyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 819799-31-0
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: QLEJRAQLYVXJBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2'-benzyloxycarbonylacetyl)-5,5-dimethyl-oxazolidin-2-one 在 lithium hydroxide monohydrate 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 双氧水 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺二新戊基乙缩醛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 benzyl (E)-4-phenylbut-1-en-1-yl ether
  参考文献：
  名称：

  通过顺式选择性乙醇酸羟醛加成、水解和 Grob 裂解序列合成反式构型的烯醇醚

  摘要：

  开发了对具有双取代 C=C 键的烯醇醚的反式选择性访问。它由非对映选择性乙醇酸醛醇加成、水解和 Grob 碎裂组成。N-[(苄氧基)乙酰基]恶唑烷酮的羟醛加成选择性地提供了合成羟醛。水解除去助剂得到α-苄氧基-β-羟基羧酸。暴露于 DMF 二戊基缩醛会导致 Grob 碎裂，从而产生反式构型的烯醇醚。在双向合成中应用我们的 3 步序列导致双（烯醇醚）反式，反式选择性，即，文献中很少遇到的基序。改进的前体合成首次允许使用 Grob 碎裂路线立体选择性地访问具有三取代 C=C 键的烯醇醚的 E 和 Z 异构体。合适的烯醇醚的 Ar-Br 和 CC-SiMe2tBu 基序通过有机金属参与后续反应。这些提供了更精细的烯醇醚。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701197
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethyl-oxazolidin-2-one 、 苄氧基乙酰氯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以86%的产率得到3-(2'-benzyloxycarbonylacetyl)-5,5-dimethyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Double diastereoselective SuperQuat glycolate aldol reactions: Application to the asymmetric synthesis of polyfunctionalised lactones

  摘要：

  通过与受保护的同手性α,β-二羟基或α,β-γ-三羟基醛和手性羟基噁唑烷酮进行双非对映选择性醛醇反应，然后进行 O-去硅烷化和内酯化反应，可制备出具有最多五个连续立体中心的多官能团内酯，并具有很高的立体控制性。

  DOI：

  10.1039/b411724g

文献信息

• Synthesis of <i>trans</i> -Configured Enol Ethers by a Sequence of <i>syn</i> -Selective Glycolate Aldol Addition, Hydrolysis, and Grob Fragmentation
  作者：Tobias Engesser、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201701197

  日期：2017.10.17

  which delivered trans-configured enol ethers. Applying our 3-step sequence in a bidirectional synthesis led to bis(enol ethers) trans,trans-selectively, i. e., to a motif rarely encountered in the literature. A modified precursor synthesis allowed for the first time to access both the E- and the Z-isomer of an enol ether with a trisubstituted C=C bond stereoselectively using a Grob fragmentation route.

  开发了对具有双取代 C=C 键的烯醇醚的反式选择性访问。它由非对映选择性乙醇酸醛醇加成、水解和 Grob 碎裂组成。N-[(苄氧基)乙酰基]恶唑烷酮的羟醛加成选择性地提供了合成羟醛。水解除去助剂得到α-苄氧基-β-羟基羧酸。暴露于 DMF 二戊基缩醛会导致 Grob 碎裂，从而产生反式构型的烯醇醚。在双向合成中应用我们的 3 步序列导致双（烯醇醚）反式，反式选择性，即，文献中很少遇到的基序。改进的前体合成首次允许使用 Grob 碎裂路线立体选择性地访问具有三取代 C=C 键的烯醇醚的 E 和 Z 异构体。合适的烯醇醚的 Ar-Br 和 CC-SiMe2tBu 基序通过有机金属参与后续反应。这些提供了更精细的烯醇醚。
• Double diastereoselective SuperQuat glycolate aldol reactions: Application to the asymmetric synthesis of polyfunctionalised lactones
  作者：Stephen G. Davies、Rebecca L. Nicholson、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b411724g

  日期：——

  Polyfunctionalised lactones with up to five contiguous stereocentres may be prepared with high stereocontrol by a double diastereoselective aldol protocol with protected homochiral α,β-dihydroxy- or α,β-γ-trihydroxyaldehydes and a chiral glycolate oxazolidinone, followed by subsequent O-desilylation and lactonisation.

  通过与受保护的同手性α,β-二羟基或α,β-γ-三羟基醛和手性羟基噁唑烷酮进行双非对映选择性醛醇反应，然后进行 O-去硅烷化和内酯化反应，可制备出具有最多五个连续立体中心的多官能团内酯，并具有很高的立体控制性。