ethyl rac-(1R,4aR,9bS)-1,2,4a,9b-tetrahydro-4-hydroxy-7,9-dimethoxy-1-(1-methylethyl)-3-dibenzofurancarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: ethyl rac-(1R,4aR,9bS)-1,2,4a,9b-tetrahydro-4-hydroxy-7,9-dimethoxy-1-(1-methylethyl)-3-dibenzofurancarboxylate
• 英文别名: ethyl rac-(1R,4aR,9bS)-4-hydroxy-7,9-dimethoxy-1-(1-methylethyl)-1,2,4a,9b-tetrahydrodibenzofuran-3-carboxylate；ethyl (1R*,4aR*,9bS*)-4-hydroxy-7,9-dimethoxy-1-(1-methylethyl)-1,2,4a,9b-tetrahydrodibenzofuran-3-carboxylate；ethyl (1R,4aR,9bS)-4-hydroxy-7,9-dimethoxy-1-propan-2-yl-1,2,4a,9b-tetrahydrodibenzofuran-3-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₆O₆
• 分子量: 362.423
• InChiKey: QVSCNGUPACEFPG-RNRVQEDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl rac-(1R,4aR,9bS)-1,2,4a,9b-tetrahydro-4-hydroxy-7,9-dimethoxy-1-(1-methylethyl)-3-dibenzofurancarboxylate 在 sodium hydroxide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 rac-(1R,4aR,9bS)-2,3,4a,9b-tetrahydro-7,9-dimethoxy-1-(1-methylethyl)-4(1H)-dibenzofuranone
  参考文献：
  名称：

  第一种全合成（+/-）-linderol A，一种伞形树皮的三环六氢二苯并呋喃成分，对培养的B-16黑色素瘤细胞的黑色素生物合成具有有效的抑制活性。

  摘要：

  [文本中的反应]通过20个步骤的反应，首次合成了（+/-）-林德洛尔A，这是一种从伞形树皮中分离出来的六氢二苯并呋喃，对培养的B-16黑色素瘤细胞的黑色素生物合成具有有效的抑制活性。从4，6-二甲氧基水杨醛开始，总收率为7.64％。

  DOI：

  10.1021/ol0157398
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5,7-dimethoxy-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylate 在 copper(l) iodide 、 苯基氯化硒 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 ethyl rac-(1R,4aR,9bS)-1,2,4a,9b-tetrahydro-4-hydroxy-7,9-dimethoxy-1-(1-methylethyl)-3-dibenzofurancarboxylate
  参考文献：
  名称：

  第一种全合成（+/-）-linderol A，一种伞形树皮的三环六氢二苯并呋喃成分，对培养的B-16黑色素瘤细胞的黑色素生物合成具有有效的抑制活性。

  摘要：

  [文本中的反应]通过20个步骤的反应，首次合成了（+/-）-林德洛尔A，这是一种从伞形树皮中分离出来的六氢二苯并呋喃，对培养的B-16黑色素瘤细胞的黑色素生物合成具有有效的抑制活性。从4，6-二甲氧基水杨醛开始，总收率为7.64％。

  DOI：

  10.1021/ol0157398

文献信息

• The First Total Synthesis of (±)-Linderol A, a Tricyclic Hexahydrodibenzofuran Constituent of <i>Lindera umbellata</i> Bark, with Potent Inhibitory Activity on Melanin Biosynthesis of Cultured B-16 Melanoma Cells
  作者：Masayuki Yamashita、Nobukazu Ohta、Ikuo Kawasaki、Shunsaku Ohta

  DOI：10.1021/ol0157398

  日期：2001.5.1

  [reaction in text] The first total synthesis of (+/-)-linderol A, a hexahydrodibenzofuran isolated from Lindera umbellata bark, with potent inhibitory activity on melanin biosynthesis of cultured B-16 melanoma cells was achieved via a 20-step of reaction in 7.64% overall yield starting from 4,6-dimethoxysalicylaldehyde.

  [文本中的反应]通过20个步骤的反应，首次合成了（+/-）-林德洛尔A，这是一种从伞形树皮中分离出来的六氢二苯并呋喃，对培养的B-16黑色素瘤细胞的黑色素生物合成具有有效的抑制活性。从4，6-二甲氧基水杨醛开始，总收率为7.64％。
• Novel stereoconvergent transformation of 1,2a-disubstituted 1,2,2a,8b-tetrahydro-3H-benzo[b]cyclobuta[d]pyran-3-ones to 1,3-disubstituted 1,2,4a,9b-tetrahydrodibenzofuran-4-ols and its application to the second-generation synthesis of (±)-linderol A
  作者：Masayuki Yamashita、Tomoki Inaba、Masaki Nagahama、Takashi Shimizu、Sachiko Kosaka、Ikuo Kawasaki、Shunsaku Ohta

  DOI：10.1039/b503890a

  日期：——

  1,2a-Disubstituted 1,2,2a,8b-tetrahydro-3H-benzo[b]cyclobuta[d]pyran-3-ones bearing an electron-withdrawing group at the 2a-position were treated with two equivalents of dimethylsulfoxonium methylide to give r-1,t-4a,t-9b-1,3-disubstituted 1,2,4a,9b-tetrahydrodibenzofuran-4-ols stereoconvergently regardless of the stereochemistry of the 1-position on the benzocyclobutapyran ring. This methodology was

  用两当量的二甲基亚砜基亚砜处理在2a位带有吸电子基团的1,2a-二取代的1,2,2a，8b-四氢-3H-苯并[b]环丁[d]吡喃-3-酮不管苯并环丁吡喃环上1-位的立体化学如何，均一地聚合给出r-1，t-4a，t-9b-1,3-二取代的1,2,4a，9b-四氢二苯并呋喃-4-醇。该方法学被用于（+/-）-linderol A的第二代合成，这是一种抑制黑色素的生物合成天然产物。
• First Total Synthesis of (±)-Linderol A, a Tricyclic Hexahydrodibenzofuran Constituent of <i>Lindera umbellata</i> Bark, with Potent Inhibitory Activity on Melanin Biosynthesis of Cultured B-16 Melanoma Cells
  作者：Masayuki Yamashita、Nobukazu Ohta、Takashi Shimizu、Kayoko Matsumoto、Yoko Matsuura、Ikuo Kawasaki、Tetsuaki Tanaka、Naoyoshi Maezaki、Shunsaku Ohta

  DOI：10.1021/jo020619e

  日期：2003.2.1

  The first total synthesis of (+/-)-Linderol A, a hexahydrodibenzofuran constituent of Lindera umbellata bark, with potent inhibitory activity on the melanin biosynthesis of cultured B-16 melanoma cells, was achieved through 19 steps of reaction in 6.6% overall yield, in which the critical step was a tandem reaction of a 3-ethoxycarbonylcoumarin derivative with dimethylsulfoxonium methylide to yield the 2-ethoxycarbonylcyclopenta[b]benzofuran-3-ol derivative.
• Stereoconvergent Transformation of 1,2a-Disubstituted Benzo[<i>b</i>]cyclo­buta[<i>d</i>]pyrans to 1,3-Disubstituted Tetrahydrodibenzofuran-4-ols and its ­Application to the Second-Generation Synthesis of (±)-Linderol A
  作者：Shunsaku Ohta、Masayuki Yamashita、Tomoki Inaba、Takashi Shimizu、Ikuo Kawasaki

  DOI：10.1055/s-2004-830875

  日期：——

  2a-Disubstituted benzo[b]cyclobuta[d]pyrans, which were prepared by photochemical [2+2] cycloaddition between coumarins and alkenes, were treated with two equivalents of dimethyl-sulfoxonium methylide. 1,3-Disubstitutedtetrahydrodibenzofurans having r-1,t-4a,t-9b stereochemistry were obtained stereoconver-gently regardless of the stereochemistry of the 1-position in the cyclobutane derivatives. This methodology

  1,2a-二取代的苯并[b]环丁并[d]吡喃是通过香豆素和烯烃之间的光化学[2+2]环加成反应制备的，用两当量的二甲基亚砜处理。1,3-二取代四氢二苯并呋喃具有 r-1,t-4a,t-9b 立体化学，无论环丁烷衍生物中 1-位的立体化学如何，均以立体收敛方式获得。该方法应用于 (')-linderol A 的第二代合成，这是一种抑制黑色素生物合成的活性天然产物。