cis-2-ethynyl-cyclohexanol | 61967-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2-ethynyl-cyclohexanol
• 英文别名: (1S*, 2S*)-2-ethynylcyclohexanol；Cyclohexanol, 2-ethynyl-, (1R,2R)-rel-；(1S,2S)-2-ethynylcyclohexan-1-ol
• CAS: 61967-61-1
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: KNVOCSQDAIHOPP-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-ethynyl-cyclohexanol 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1S*,2S*)-1-iodoethynyl-2-methoxymethoxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  将烯丙基锌试剂添加到δ-烷氧基-γ，δ-二取代的烯基锂化合物中的非对映选择性。

  摘要：

  烯丙基溴和巴豆基锌溴化物与金属化的二取代的均烯丙基醚的碳金属化反应可制得三或四取代的5-己烯基醚，并且能很好地控制非对映选择性。讨论了该反应的立体化学，并将其归因于在立体确定步骤中在能量有利的构象异构体中与氧原子螯合的早期过渡态。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020715)8:14<3139::aid-chem3139>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以780 mg的产率得到cis-2-ethynyl-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  金催化的烯丙基氧鎓叶立德重排：高效合成高度官能化的二氢呋喃-3-酮

  摘要：

  不需要“重氮”：标题反应可导致氧鎓叶立德发生重排，它是通过两种不同的机理由易于获得的均丙烯丙基烯丙基醚代替重氮化合物制备的，它们通过两种不同的机制：协同的2,3-σ重排，或逐步的1， 4烯丙基迁移，然后进行克莱森重排（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201208305

文献信息

• New lactone synthesis using a chromium carbene complex
  作者：Taro Ishibashi、Nagisa Ochifuji、Miwako Mori

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01338-x

  日期：1996.8

  A new lactone synthesis was developed using the Fischer chromium carbene complex. The lactone was formed from an alkyne bearing a hydroxyl or silyloxyl group in a tether, along with carbene carbon and carbon monoxide of the chromium carbene complex. Using this procedure, (+)-blastmycinone and (+)-antimycinone were synthesized from (S)-ethyl lactate in short steps.

  使用Fischer铬卡宾络合物开发了一种新的内酯合成方法。内酯由在系链中带有羟基或甲硅烷氧基的炔烃与铬卡宾络合物的卡宾碳和一氧化碳一起形成。使用该程序，在短时间内由（S）-乳酸乙酯合成了（+）-blastmycinone和（+）-antimycinone 。
• Vinylogous N-acyliminium ion cyclizations: application to the synthesis of depentylperhydrogephyrotoxin
  作者：David J. Hart

  DOI：10.1021/jo00315a027

  日期：1981.1
• Ye, Longwu; Cui, Li; Zhang, Guozhu, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3258 - 3259
  作者：Ye, Longwu、Cui, Li、Zhang, Guozhu、Zhang, Liming

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-catalyzed cyclocarbonylation of acetylenic alcohols to methylene lactones. Scope and synthesis of appropriate substrates
  作者：Timothy F. Murray、Edward G. Samsel、Vijaya Varma、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja00415a020

  日期：1981.12
• The First Radical Method for the Introduction of an Ethynyl Group Using a Silicon Tether and Its Application to the Synthesis of 2‘-Deoxy-2‘-<i>C</i>-ethynylnucleosides¹
  作者：Makoto Sukeda、Satoshi Ichikawa、Akira Matsuda、Satoshi Shuto

  DOI：10.1021/jo0206667

  日期：2003.5.1

  A novel radical method for the stereoselective introduction of an ethynyl group has been developed. When a solution of ethynyldimethylsilyl (EDMS) or [2-(trimethylsilyl)ethynyl]dimethylsilyl (TEDMS) ethers of trans-2-iodoindanol was treated with Et3B followed by tetrabutylammonium fluoride in toluene, atom transfer 5-exo-cyclization and subsequent elimination occurred to give cis-2-ethynylindanol in high yield. The method was shown to be useful in the introduction of an ethynyl group in various five- and six-membered-ring iodohydrins. Furthermore, 2'-deoxy-2'-C-ethynyl-uridine (6) and -cytidine (7), which were designed as novel antimetabolites, were readily synthesized by using this method as the key step. This would be the first example in which a radical reaction was used for introducing an ethynyl group.