1,5-bis-TES-penta-1,4-diyne-3-one | 1402158-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,5-bis-TES-penta-1,4-diyne-3-one
• 英文别名: 1,5-Bis(triethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one；1,5-bis(triethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one
• CAS: 1402158-56-8
• 化学式: C₁₇H₃₀OSi₂
• 分子量: 306.596
• InChiKey: KFWNKLUOOHGPFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (O,O-diethyl)phosphonatophenylphosphine tungsten pentacarbonyl 、 1,5-bis-TES-penta-1,4-diyne-3-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 2.0h， 以57%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  来自膦膦酸盐和 α,β-不饱和酮的氧磷杂环化合物和双磷杂环化合物

  摘要：

  {W(CO) 5 }-稳定的膦膦酸酯1 , (CO) 5 WPH(Ph)  P(O)(OEt) 2与乙炔基- ( 2 a – f ) 和二乙炔基酮 ( 7 – 11 ,在二异丙基氨基锂(LDA)的存在下检查了图18和19 )。锂化1在炔酮的 Michael 位置上经历亲核攻击，只要该位置不被大体积 ( i Pr) 3 Si 取代基空间阻碍。所有其他单乙炔酮与锂化1 的反应都会形成 2,5-二氢-1,2-氧杂磷杂环磷3和4。当反应中使用二乙炔酮时，可以分离出两种截然不同的产物类型。如果存在至少一个 (Me) 3 Si 或 (Et) 3 Si 乙炔末端，如7、8和19所示，阴离子氧杂磷杂环戊烯中间体可以进一步与第二当量的酮反应，得到累积烯修饰的氧杂磷杂环戊烯14，15、24、25。_ _ _ _ 具有两个芳香族乙炔取代基的二乙炔酮10和11与锂化1反应，仅形成乙烯基桥联的双磷杂环化合物16和

  DOI：

  10.1002/chem.201302014
• 作为产物：
  描述：

  1,5-bis(triethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol 在 barium manganate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到1,5-bis-TES-penta-1,4-diyne-3-one
  参考文献：
  名称：

  级联反应形成高度取代的共轭磷脂和1,2-氧杂磷

  摘要：

  不仅仅是碳原子的复制：磷化氢-维蒂希-霍纳试剂与二乙炔酮的反应（参见方案）导致一系列反应，这些反应可同时导致以草磷化氢为末端的枯烯系统和烯烃桥联的双磷化氢。反应结果由乙炔末端的性质决定，苯基可稳定卡宾中间体，该中间体二聚化生成双磷产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201202153

文献信息

• Multicomponent Double Diels–Alder/Nazarov Tandem Cyclization of Symmetric Cross‐Conjugated Diynones to Generate [6‐5‐6] Tricyclic Products
  作者：Rachael A. Carmichael、Wesley A. Chalifoux

  DOI：10.1002/chem.201601850

  日期：2016.6.20

  step‐economical manner using multicomponent and tandem processes is highly valuable. Herein, we report a tandem cyclization sequence that initiates with a multicomponent double Diels–Alder reaction of cross‐conjugated diynones, followed by a Nazarov cyclization to efficiently produce [6‐5‐6] tricyclic products with excellent regio‐ and diastereoselectivity. This methodology generates five new carbon–carbon bonds

  使用多组分和串联工艺以高效，分步经济的方式构建复杂的多环萜类化合物产品具有很高的价值。在此，我们报道了一个串联环化序列，该序列起始于交叉共轭二炔酮的多组分双Diels-Alder反应，然后是Nazarov环化反应，可有效生产具有极佳区域和非对映选择性的[6-5-6]三环产物。这种方法在一站式反应中产生了五个新的碳-碳键，三个环，季或邻位季碳和立体中心。
• [EN] METHODS OF MAKING MULTICYCLIC COMPOUNDS USING MULTICOMPONENT/TANDEM REACTION SEQUENCES<br/>[FR] PROCÉDÉS DE FABRICATION DE COMPOSÉS POLYCYCLIQUES À L'AIDE DE SÉQUENCES DE RÉACTION EN TANDEM/À PLUSIEURS COMPOSANTS
  申请人：UNIV NEVADA RENO

  公开号：WO2016153906A1

  公开（公告）日：2016-09-29

  Disclosed herein are embodiments of multicyclic compounds and methods of making such compounds. The disclosed methods reduce step-counts in the synthesis of complex targets, while reducing costs and waste streams.

  本文公开了多环化合物的实施例以及制备这些化合物的方法。所公开的方法可以减少复杂目标合成中的步骤数量，同时降低成本和废物排放。
• Oxaphospholes and Bisphospholes from Phosphinophosphonates and α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Andreas Orthaber、Viorica Alina Mihali、Andreas Ehlers、Koop Lammertsma、Sascha Ott

  DOI：10.1002/chem.201302014

  日期：2013.10.4

  oxaphospholes is more exothermic for the trimethylsilyl‐containing substrates. The pathway to the latter compounds contains a 1,3‐shift of the group that stems from the acetylene terminus of the ketone substrates. For silyl substituents, the 1,3‐shift proceeds along a smooth potential energy surface through a transition state that is characterized by a pentacoordinated silicon center. In contrast, a high‐lying

  W(CO) 5 }-稳定的膦膦酸酯1 , (CO) 5 WPH(Ph)  P(O)(OEt) 2与乙炔基- ( 2 a – f ) 和二乙炔基酮 ( 7 – 11 ,在二异丙基氨基锂(LDA)的存在下检查了图18和19 )。锂化1在炔酮的 Michael 位置上经历亲核攻击，只要该位置不被大体积 ( i Pr) 3 Si 取代基空间阻碍。所有其他单乙炔酮与锂化1 的反应都会形成 2,5-二氢-1,2-氧杂磷杂环磷3和4。当反应中使用二乙炔酮时，可以分离出两种截然不同的产物类型。如果存在至少一个 (Me) 3 Si 或 (Et) 3 Si 乙炔末端，如7、8和19所示，阴离子氧杂磷杂环戊烯中间体可以进一步与第二当量的酮反应，得到累积烯修饰的氧杂磷杂环戊烯14，15、24、25。_ _ _ _ 具有两个芳香族乙炔取代基的二乙炔酮10和11与锂化1反应，仅形成乙烯基桥联的双磷杂环化合物16和
• Cascade Reactions Forming Highly Substituted, Conjugated Phospholes and 1,2-Oxaphospholes
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Marie-Pierre Santoni、Sascha Ott

  DOI：10.1002/anie.201202153

  日期：2012.7.27

  copy: The reaction of a phospha‐Wittig–Horner reagent with diacetylenic ketones (see scheme) results in a cascade of reactions that can lead to both an oxaphosphole‐terminated cumulene system and an alkene‐bridged bis‐phosphole. The reaction outcome is determined by the nature of the acetylene termini, with phenyl groups stabilizing a carbene intermediate that dimerizes to give the bis‐phosphole product

  不仅仅是碳原子的复制：磷化氢-维蒂希-霍纳试剂与二乙炔酮的反应（参见方案）导致一系列反应，这些反应可同时导致以草磷化氢为末端的枯烯系统和烯烃桥联的双磷化氢。反应结果由乙炔末端的性质决定，苯基可稳定卡宾中间体，该中间体二聚化生成双磷产物。