1-phenyl-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one | 845266-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one
• 英文别名: 1-Phenyl-5-[tri(propan-2-yl)silyl]penta-1,4-diyn-3-one；1-phenyl-5-tri(propan-2-yl)silylpenta-1,4-diyn-3-one
• CAS: 845266-47-9
• 化学式: C₂₀H₂₆OSi
• 分子量: 310.511
• InChiKey: DMRCKVPOCGKLAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one 在 silver tetrafluoroborate 、 氯[三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸]金 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到1-phenyl-5-(triisopropylsilyl)penta-2,4-diyn-1-one
  参考文献：
  名称：

  Gold-Catalyzed 1,3-Transposition of Ynones

  摘要：

  An efficient, regioselective gold-catalyzed 1,3-transposition reaction of ynones and diynones has been developed. It was found that stereoelectronic (interrupted conjugation) and electronic (extended conjugation) factors could efficiently govern the regioselectivity of this thermodynamically controlled transformation. The produced conjugated diynones were efficiently transformed into diverse alkyne-substituted five- and six-membered heterocycles.

  DOI：

  10.1021/ja504892c
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到1-phenyl-5-(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  1,4-二乙炔基-和1,1,4,4-四乙炔基丁烯酮的合成

  摘要：

  在本文中，我们报告了差异取代的1,4-二乙炔基-和1,1,4,4-四乙炔基丁-1,2,3-三烯的合成和光电性能。这些新颖的生色团极大地扩展了用于氧化偶联的建筑模块系列，其中包括1,2-二乙炔基-和1,1,2,2-四乙炔基乙稀和1,3-二乙炔基丙二烯（图1）。1,1,4,4-四乙炔基丁二烯的一般合成可以耐受大量的周边取代基，其起始原料是戊二炔醇，它们被氧化成相应的二乙炔基酮，然后进行Corey-Fuchs二溴代烯烃化反应，以及过渡金属介导的二聚化作用（方案2和3）。包括炔丙醛的氧化，二溴代烯烃化和二聚化在内的类似方案产生的稳定性较差的1,4-二乙炔二丁基三烯（方案4）。迄今为止，制备具有四个末端电子供体取代的芳基的1,1,4,4-四乙炔基丁烯的尝试失败，这主要是由于二溴代烯烃化步骤的困难（方案6）。差异取代的1,1,4,4-四乙炔基丁烯酮的顺反异构化非常容易，旋转障碍在肽键异构化的范围内（ΔG

  DOI：

  10.1002/hlca.200490277

文献信息

• Synthesis of 1,4-Diethynyl- and 1,1,4,4-Tetraethynylbutatrienes
  作者：Audrey Auffrant、Fran�ois Diederich、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross

  DOI：10.1002/hlca.200490277

  日期：2004.12

  In this paper, we report the synthesis and opto-electronic properties of differentially substituted 1,4-diethynyl- and 1,1,4,4-tetraethynylbuta-1,2,3-trienes. These novel chromophores greatly extend the series of building modules for oxidative coupling, which includes 1,2-diethynyl- and 1,1,2,2-tetraethynylethenes and 1,3-diethynylallenes (Fig. 1). A general synthesis of 1,1,4,4-tetraethynylbutatrienes

  在本文中，我们报告了差异取代的1,4-二乙炔基-和1,1,4,4-四乙炔基丁-1,2,3-三烯的合成和光电性能。这些新颖的生色团极大地扩展了用于氧化偶联的建筑模块系列，其中包括1,2-二乙炔基-和1,1,2,2-四乙炔基乙稀和1,3-二乙炔基丙二烯（图1）。1,1,4,4-四乙炔基丁二烯的一般合成可以耐受大量的周边取代基，其起始原料是戊二炔醇，它们被氧化成相应的二乙炔基酮，然后进行Corey-Fuchs二溴代烯烃化反应，以及过渡金属介导的二聚化作用（方案2和3）。包括炔丙醛的氧化，二溴代烯烃化和二聚化在内的类似方案产生的稳定性较差的1,4-二乙炔二丁基三烯（方案4）。迄今为止，制备具有四个末端电子供体取代的芳基的1,1,4,4-四乙炔基丁烯的尝试失败，这主要是由于二溴代烯烃化步骤的困难（方案6）。差异取代的1,1,4,4-四乙炔基丁烯酮的顺反异构化非常容易，旋转障碍在肽键异构化的范围内（ΔG
• Radical-Induced Metal-Free Alkynylation of Aldehydes by Direct CH Activation
  作者：Xuesong Liu、Linqian Yu、Mupeng Luo、Jidong Zhu、Wanguo Wei

  DOI：10.1002/chem.201501094

  日期：2015.6.8

  A direct C(sp2)H alkynylation of aldehyde C(O)H bonds with hypervalent iodine alkynylation reagents provides ynones under metal‐free conditions. In this method, 1‐[(triisopropylsilyl)ethynyl]‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) constitutes an efficient alkynylation reagent for the introduction of the triple bond. The substrate scope is extended to a variety of (hetero)aromatic, aliphatic, and α

  直接C（SP 2） ħ炔基的醛C（O） H带高价碘炔基试剂键提供不含金属的条件下ynones。在这种方法中，1-[（（三异丙基甲硅烷基）乙炔基] -1，2-苯并恶唑醇-3（1 H）-one（TIPS-EBX）构成引入三键的有效炔基化试剂。底物的范围扩展到各种（杂）芳族，脂族和α，β-不饱和醛。
• Oxaphospholes and Bisphospholes from Phosphinophosphonates and α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Andreas Orthaber、Viorica Alina Mihali、Andreas Ehlers、Koop Lammertsma、Sascha Ott

  DOI：10.1002/chem.201302014

  日期：2013.10.4

  oxaphospholes is more exothermic for the trimethylsilyl‐containing substrates. The pathway to the latter compounds contains a 1,3‐shift of the group that stems from the acetylene terminus of the ketone substrates. For silyl substituents, the 1,3‐shift proceeds along a smooth potential energy surface through a transition state that is characterized by a pentacoordinated silicon center. In contrast, a high‐lying

  W(CO) 5 }-稳定的膦膦酸酯1 , (CO) 5 WPH(Ph)  P(O)(OEt) 2与乙炔基- ( 2 a – f ) 和二乙炔基酮 ( 7 – 11 ,在二异丙基氨基锂(LDA)的存在下检查了图18和19 )。锂化1在炔酮的 Michael 位置上经历亲核攻击，只要该位置不被大体积 ( i Pr) 3 Si 取代基空间阻碍。所有其他单乙炔酮与锂化1 的反应都会形成 2,5-二氢-1,2-氧杂磷杂环磷3和4。当反应中使用二乙炔酮时，可以分离出两种截然不同的产物类型。如果存在至少一个 (Me) 3 Si 或 (Et) 3 Si 乙炔末端，如7、8和19所示，阴离子氧杂磷杂环戊烯中间体可以进一步与第二当量的酮反应，得到累积烯修饰的氧杂磷杂环戊烯14，15、24、25。_ _ _ _ 具有两个芳香族乙炔取代基的二乙炔酮10和11与锂化1反应，仅形成乙烯基桥联的双磷杂环化合物16和
• Enantioselective Synthesis of Bicyclopentane-Containing Alcohols via Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Vijyesh K. Vyas、Guy J. Clarkson、Martin Wills

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00889

  日期：2021.4.16

  1.1]pentane (BCP) adjacent to a chiral center can be prepared with high enantiomeric excess through asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of adjacent ketones. In the reduction step, the BCP occupies the position distant from the η6-arene of the catalyst. The reduction was applied to the synthesis of a BCP analogue of the antihistamine drug neobenodine.

  可以通过相邻酮的不对称转移氢化（ATH），以高对映体过量的方式制备与手性中心相邻的含有双环[1.1.1]戊烷（BCP）的化合物。在还原步骤中，将BCP占据远离η位置6的催化剂的-arene。该还原反应用于合成抗组胺药新贝诺定的BCP类似物。
• Gold-Catalyzed 1,3-Transposition of Ynones
  作者：Roohollah Kazem Shiroodi、Mohammad Soltani、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja504892c

  日期：2014.7.16

  An efficient, regioselective gold-catalyzed 1,3-transposition reaction of ynones and diynones has been developed. It was found that stereoelectronic (interrupted conjugation) and electronic (extended conjugation) factors could efficiently govern the regioselectivity of this thermodynamically controlled transformation. The produced conjugated diynones were efficiently transformed into diverse alkyne-substituted five- and six-membered heterocycles.