(-)-(5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4-dimethyl-6-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]oct-1-yl)hexan-3-one | 823789-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4-dimethyl-6-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]oct-1-yl)hexan-3-one
• 英文别名: (5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4-dimethyl-6-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)hexan-3-one
• CAS: 823789-79-3
• 化学式: C₂₀H₃₈O₅Si
• 分子量: 386.604
• InChiKey: XSTJSTBKHKZDIS-DZIBYMRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4-dimethyl-6-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]oct-1-yl)hexan-3-one 、 (+)-(2S,6Z,9S,10E)-2,6,10-trimethyl-11-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undeca-6,10-dienal 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 (2S,5R,6S,7S,11Z,14S,15E)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-hydroxy-3,3,5,7,11,15-hexamethyl-16-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-1-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)-14-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)hexadeca-11,15-dien-4-one 、
  参考文献：
  名称：

  上表素B和D的总合成

  摘要：

  描述了收敛的全合成的埃坡霉素B（2）和D（4）。关键步骤是通过Normant偶联在C12-C13上建立所需的（Z）-立体化学，Wadsworth-Emmons甲基酮28与膦酸酯8的烯键化，醛5与醛酸与酮酸衍生物的烯酸酯的非对映选择性醛醇缩合以形成C6-C7键，酸52的选择性脱保护和大内酯化。

  DOI：

  10.1021/jo048742o
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-氧代戊醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.33h， 生成 (-)-(5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4-dimethyl-6-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]oct-1-yl)hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  上表素B和D的总合成

  摘要：

  描述了收敛的全合成的埃坡霉素B（2）和D（4）。关键步骤是通过Normant偶联在C12-C13上建立所需的（Z）-立体化学，Wadsworth-Emmons甲基酮28与膦酸酯8的烯键化，醛5与醛酸与酮酸衍生物的烯酸酯的非对映选择性醛醇缩合以形成C6-C7键，酸52的选择性脱保护和大内酯化。

  DOI：

  10.1021/jo048742o

文献信息

• Total Syntheses of Epothilones B and D
  作者：Jae-Chul Jung、Rajashaker Kache、Kimberly K. Vines、Yan-Song Zheng、Panicker Bijoy、Muralikrishna Valluri、Mitchell A. Avery

  DOI：10.1021/jo048742o

  日期：2004.12.1

  A convergent, total synthesis of epothilones B (2) and D (4) is described. The key steps are Normant coupling to establish the desired (Z)-stereochemistry at C12−C13, Wadsworth−Emmons olefination of methyl ketone 28 with the phosphonate ester 8, diastereoselective aldol condensation of aldehyde 5 with the enolate of keto acid derivatives to form the C6−C7 bond, selective deprotection of acid 52, and

  描述了收敛的全合成的埃坡霉素B（2）和D（4）。关键步骤是通过Normant偶联在C12-C13上建立所需的（Z）-立体化学，Wadsworth-Emmons甲基酮28与膦酸酯8的烯键化，醛5与醛酸与酮酸衍生物的烯酸酯的非对映选择性醛醇缩合以形成C6-C7键，酸52的选择性脱保护和大内酯化。