(5R)-benzyldihydrofuran-2-one | 437606-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (5R)-benzyldihydrofuran-2-one
• 英文别名: (R)-5-benzyloxolan-2-one；(R)-5-phenyl-γ-pentalactone；(R)-5-phenyl-γ-valerolactone；(R)-5-benzyl-dihydrofuran-2(3H)-one；(R)-5-benzyltetrahydrofuran-2-one；(5R)-5-benzyloxolan-2-one
• CAS: 437606-63-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: OJKCYERWEGKEIS-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-benzyldihydrofuran-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (R)-1-phenyl-2,5-pentane-bis-mesylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Both Enantiomers of a P-Chirogenic 1,2-Bisphospholanoethane Ligand via Convergent Routes and Application to Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of CI-1008 (Pregabalin)

  摘要：

  Both enantiomers of a P-chirogenic 1,2-bisphospholanoethane ligand are synthesized via two convergent methods. The first method relies on the chiral alkylation of 1 -((-)-menthoxy)phospholaneborane using a s-BuLi/(-)-sparteine derived chiral base. Only one enantiomer of the catalyst could be synthesized via this method because only one antipode of sparteine is available in nature. The second route relies on the combination of methylphosphine borane and a chiral 1,4-diol. Either enantiomer of the ligand can be synthesized via the second route from the appropriate enantiomer of the 1,4-diol. Asymmetric hydrogenation using catalyst precursor 36 on acetamidoacrylic acid derivatives provided modest to good enantioselectivity (77-95% ee) under low H-2 pressure (30 psi). Asymmetric hydrogenation of Cl-1008 (pregabalin) precursors, 39 and 40, provided good enantioselectivities (92%) at high catalyst loading (1 mol %) and low pressure (30 psi). Enantiomeric excesses dropped sharply with catalyst loading at this pressure. Increasing the pressure of H-2 caused a significant increase in enantiomeric excess for low catalyst loading reactions. Several studies were undertaken to further investigate the enantioselectivity dependence on both pressure and catalyst loading.

  DOI：

  10.1021/ja034715o
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyl-2-hydroxy-1-methylpyrrrolidin-5-one 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 novozym 435 immobilized lipase from Candida antarctica 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (5R)-benzyldihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化光学拆分制备光学活性 4-取代 γ-内酯

  摘要：

  摘要 使用脂肪酶催化的光学拆分有效地合成了具有光学活性的 4-取代 γ-内酯（3 和 4）。N-甲基-4-羟基链烷酰胺（rac-1a-i）作为底物由N-甲基琥珀酰亚胺制备。使用由各种烷基卤化物生成的格氏试剂对 N-甲基琥珀酰亚胺进行烷基化，然后还原生成 N-甲基-4-羟基链烷酰胺。使用 Novozym 435 催化的立体选择性乙酰化对 rac-1a-g 进行光学拆分。立体选择性制备了具有异戊基、苯基和苯乙基等各种侧链的 4-取代 γ-内酯（3 和 4），对映体纯度超过 90%。

  DOI：

  10.1515/hc-2015-0027

文献信息

• Ligand effects in aluminium-catalyzed asymmetric Baeyer–Villiger reactions
  作者：Jean-Cédric Frison、Chiara Palazzi、Carsten Bolm

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.080

  日期：2006.7

  Asymmetric Baeyer–Villiger oxidations of racemic and prochiral cyclobutanones can be performed with chiral aluminium-based Lewis acids resulting in products with good enantioselectivities in high yields. By employing substituted BINOL derivatives as ligands, remarkable catalyst efficiencies have been achieved and γ-butyrolactones with up to 84% ee were obtained. The relation between the electronic

  外消旋和手性环丁酮的不对称Baeyer-Villiger氧化反应可以用基于铝的手性路易斯酸进行，从而产生具有高对映选择性的产品。通过使用取代的BINOL衍生物作为配体，获得了显着的催化剂效率，并获得了ee高达84％的γ-丁内酯。已经研究了配体的电子性质与反应的对映选择性之间的关系，从而使人们更好地理解了在铝催化的氧化转化中实现良好对映选择性的要求。
• Lipase-Catalyzed Kinetic Resolution of 2-Phenylethanol Derivatives and Chiral Oxa-Pictet-Spengler Reaction as the Key Steps in the Synthesis of Enantiomerically Pure Tricyclic Amines
  作者：Christian Ketterer、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1002/ejoc.201101800

  日期：2012.4

  receptors). The first key step of the synthesis was a chiral oxa-Pictet–Spengler reaction with enantiomerically pure 2-phenylethanol derivatives (S)- and (R)-14. After transformation of the dimethylamide 18 into the ester 19, the tricyclic system 20 was established by Dieckmann cyclization reaction. Finally, amino moieties were introduced diastereoselectively into the 6-position by reductive amination

  一系列 5,6,7,8,9,10-hexahydro-5,9-epoxybenzocycloocten-6-amines 已被合成并在受体结合研究（σ1、σ2、NMDA、κ 和 μ 受体）中进行了药理学评估。合成的第一个关键步骤是与对映体纯 2-苯基乙醇衍生物 (S)- 和 (R)-14 进行手性 oxa-Pictet-Spengler 反应。二甲基酰胺18转化为酯19后，通过Dieckmann环化反应建立三环体系20。最后，通过还原胺化和 SN2 反应将氨基部分非对映选择性地引入 6 位。对映体纯的结构单元 (S)-14 (>99.0% ee) 和 (R)-14 (98. 4% ee) 是通过荧光假单胞菌脂肪酶催化的外消旋醇 14 的对映选择性乙酰化和假丝酵母脂肪酶催化的外消旋乙酸 16 的对映选择性水解合成的。通过比旋光度和 CD 光谱的理论计算，以及通过三光束干涉法对 (S,S,S)-25
• Asymmetric Direct Vinylogous Aldol Reaction of Furanone Derivatives Catalyzed by an Axially Chiral Guanidine Base
  作者：Hitoshi Ube、Naoki Shimada、Masahiro Terada

  DOI：10.1002/anie.200906647

  日期：2010.3.1

  Ace of Base: The first highly enantioselective direct vinylogous aldol reaction of dihalogenated or α‐thio‐substituted furanones with aldehydes utilizes an axially chiral guanidine base catalyst. The method provides facile access to enantioenriched γ‐substituted butenolides.

  碱Ace：二卤代或α-硫代取代的呋喃酮与醛的第一个高度对映选择性的直接乙烯基醛醇缩醛反应，是利用轴向手性胍碱催化剂进行的。该方法可轻松获得对映体富集的γ-取代的丁烯内酯。
• 一种γ-或δ-取代的烷基手性内酯的合成方法
  申请人：中国科学技术大学

  公开号：CN114057673B

  公开（公告）日：2023-07-14

  本发明公开了一种γ‑或δ‑取代的烷基手性内酯的合成方法，是将镍盐、手性双齿有机磷配体、脂肪族γ‑或δ‑酮酸及溶剂混合，在还原剂的作用下进行不对称还原反应，得到γ‑或δ‑取代的烷基手性内酯。本发明通过廉价的、绿色的、高效的均相手性镍磷络合物催化体系实现脂肪族γ‑和δ‑酮酸的不对称氢化，以优异的收率和高的对映选择性获得γ‑或δ‑取代的烷基手性内酯。
• Organocatalytic asymmetric direct vinylogous aldol reactions of γ-crotonolactone with aromatic aldehydes
  作者：Sunil V. Pansare、Eldho K. Paul

  DOI：10.1039/c0cc04191b

  日期：——

  The direct aldol reaction of γ-crotonolactone and various aromatic aldehydes is catalyzed by bifunctional aminothiourea and aminosquaramide organocatalysts to provide diastereomerically and enantiomerically enriched 5-substituted 2(5H) furanones (γ-butenolides). The reaction is a simple alternative to the classical vinylogous aldol reaction of silyloxy furans.

  双功能氨基硫脲和氨基方酰胺有机催化剂催化γ-巴豆酸内酯和各种芳香醛的直接羟醛反应，提供非对映体和对映体富集的5-取代2(5H)呋喃酮（γ-丁烯内酯）。该反应是甲硅烷氧基呋喃的经典插烯羟醛反应的简单替代反应。