2-(3-Azidopent-4-ynyl)-2-(2-methylidenebutyl)cyclohexane-1,3-dione | 1271487-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-(3-Azidopent-4-ynyl)-2-(2-methylidenebutyl)cyclohexane-1,3-dione
• CAS: 1271487-41-2
• 化学式: C₁₆H₂₁N₃O₂
• 分子量: 287.362
• InChiKey: NOQQRHJTHOVUPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-Azidopent-4-ynyl)-2-(2-methylidenebutyl)cyclohexane-1,3-dione 在 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 氧气 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 77.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （±）-Maistemonine，（±）-Stemonamide和（±）-Isomaistemonine的全合成

  摘要：

  介绍了（±）-maistemonine，（±）-stemonamide和（±）-isomaistemonine的总合成的完整说明。两个办法已经制定，构建基本吡咯并[1,2一]氮杂的核心百部生物碱，分别具有二级叠氮化物的串联半松果醇/施密特重排和高度立体选择性地不对称化的分子内施密特反应。为了构建常见的螺-γ-丁内酯，利用分子内酮-酯缩合作为关键转化方法进行了新的研究。通过一锅法立体选择性地引入（±）-马斯汀碱的邻位丁内酯部分，所述一锅法涉及在C-3处的差向异构化和羰基烯丙基化/内酯化。此外，（±）-stemonamide从一个常见的中间体发散地合成，并且（±）-isomaistemonine是通过（±）-maistemonine在C-12上的差向异构化而获得的。

  DOI：

  10.1021/jo202042x
• 作为产物：
  描述：

  2-(溴甲基)丁-1-烯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 铜 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 59.5h， 生成 2-(3-Azidopent-4-ynyl)-2-(2-methylidenebutyl)cyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  （±）-Maistemonine，（±）-Stemonamide和（±）-Isomaistemonine的全合成

  摘要：

  介绍了（±）-maistemonine，（±）-stemonamide和（±）-isomaistemonine的总合成的完整说明。两个办法已经制定，构建基本吡咯并[1,2一]氮杂的核心百部生物碱，分别具有二级叠氮化物的串联半松果醇/施密特重排和高度立体选择性地不对称化的分子内施密特反应。为了构建常见的螺-γ-丁内酯，利用分子内酮-酯缩合作为关键转化方法进行了新的研究。通过一锅法立体选择性地引入（±）-马斯汀碱的邻位丁内酯部分，所述一锅法涉及在C-3处的差向异构化和羰基烯丙基化/内酯化。此外，（±）-stemonamide从一个常见的中间体发散地合成，并且（±）-isomaistemonine是通过（±）-maistemonine在C-12上的差向异构化而获得的。

  DOI：

  10.1021/jo202042x

文献信息

• Total synthesis of (±)-maistemonine and (±)-stemonamide
  作者：Zhi-Hua Chen、Yong-Qiang Zhang、Zhi-Min Chen、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1039/c0cc02612c

  日期：——

  The first total synthesis of polycyclic Stemonaalkaloid maistemonine has been achieved. The efficient approach features a stereoselective intramolecular Schmidt reaction, a ketone–ester condensation, and a Reformatsky reaction. Additionally, another Stemonaalkaloid stemonamide was divergently synthesized from a common intermediate.

  首次实现了多环百部生物碱麦斯特莫宁的全合成。这一高效方法包括立体选择性的分子内施密特反应、酮酯缩合反应以及雷福马茨基反应。此外，从同一共同中间体出发，还分化合成了另一种百部生物碱斯特莫胺。
• Total Synthesis of (±)-Maistemonine, (±)-Stemonamide, and (±)-Isomaistemonine
  作者：Zhi-Hua Chen、Zhi-Min Chen、Yong-Qiang Zhang、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/jo202042x

  日期：2011.12.16

  A full account of the total synthesis of (±)-maistemonine, (±)-stemonamide, and (±)-isomaistemonine is presented. Two approaches have been developed to construct the basic pyrrolo[1,2-a]azepine core of the Stemona alkaloids, featuring a tandem semipinacol/Schmidt rearrangement of a secondary azide and a highly stereoselectively desymmetrizing intramolecular Schmidt reaction, respectively. To build

  介绍了（±）-maistemonine，（±）-stemonamide和（±）-isomaistemonine的总合成的完整说明。两个办法已经制定，构建基本吡咯并[1,2一]氮杂的核心百部生物碱，分别具有二级叠氮化物的串联半松果醇/施密特重排和高度立体选择性地不对称化的分子内施密特反应。为了构建常见的螺-γ-丁内酯，利用分子内酮-酯缩合作为关键转化方法进行了新的研究。通过一锅法立体选择性地引入（±）-马斯汀碱的邻位丁内酯部分，所述一锅法涉及在C-3处的差向异构化和羰基烯丙基化/内酯化。此外，（±）-stemonamide从一个常见的中间体发散地合成，并且（±）-isomaistemonine是通过（±）-maistemonine在C-12上的差向异构化而获得的。