2-methyl-1-(2-pyridyl)-4-penten-1-one | 1187764-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-1-(2-pyridyl)-4-penten-1-one
• 英文别名: 2-methyl-1-(2-pyridinyl)-4-penten-1-one；2-Methyl-1-pyridin-2-ylpent-4-en-1-one；2-methyl-1-pyridin-2-ylpent-4-en-1-one
• CAS: 1187764-06-2；872884-59-8
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: RBNBMAHZJSXWDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  30
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-(2-pyridyl)-4-penten-1-one 在 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-methyl-4-oxo-4-(pyridin-2-yl)butanal 、 3-methyl-4-oxo-4-(pyridin-2-yl)butanal
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 作为一种高度化学、区域和对映选择性的过程，用于合成带有季或叔 α-立体中心的酮。发现手性配体 L4 在广泛的环状和非环状酮的 DAAA 中是最佳的，包括具有一个以上可烯醇化质子的简单脂肪族酮。碳酸酯的烯丙基部分已扩展为各种环状或非环状双取代烯丙基。我们的机理研究表明，类似于烯醇锂的直接烯丙基化，DAAA 反应通过烯醇对 pi-烯丙基钯配合物的“外球”S(N)2 类型的攻击进行。DAAA反应与烯醇锂直接烯丙基化的一个重要区别在于，在DAAA反应中，亲核试剂和亲电试剂是同时产生的。由于π-烯丙基钯阳离子必须作为烯醇化物的抗衡离子，烯醇化物可能以紧密离子对的形式存在。这在很大程度上防止了与不同烯醇化物之间的平衡相关的烯醇化物的常见副反应。更温和的反应条件以及更广泛的底物范围也代表了 DAAA 反应相对于预先形成的金属烯醇化物的直接烯丙基化

  DOI：

  10.1021/ja9053948
• 作为产物：
  描述：

  2-丙酰基吡啶 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四甲基乙二胺 、 (R,R)-11,12-bis[2-(Ph₂P)benzoylamino]-9,10-ethanoanthracene 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 8.08h， 生成 2-methyl-1-(2-pyridyl)-4-penten-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的无环酮的不对称烯丙基α-烷基化

  摘要：

  构象非刚性无环酮烯醇化物的 Pd 催化不对称烯丙基烷基化的第一个例子报告了出色的产率、区域选择性和对映选择性。烯醇碳酸酯的双键几何结构影响其反应性、选择性以及产物的绝对构型。观察到与烯醇化物直接攻击 π-ally-Pd 复合物的烯丙基部分所预测的相反的对映选择性。提出了另一种机制，它涉及将烯醇化物与 Pd 协调的内球过程，然后进行还原消除。

  DOI：

  10.1021/ja055968f

文献信息

• 1-(2-Pyridyl)-2-propen-1-ol: a multipurpose reagent in organic synthesis
  作者：Donatella Giomi、Michela Piacenti、Renzo Alfini、Alberto Brandi

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.044

  日期：2009.8

  A peculiar thermal behaviour of hydroxyallylpyridyl derivatives, likely associated to the weak acidity of the ‘picoline-type’ hydrogen atom and responsible for the formation of allyl inversion products, has been reported. The ‘mobility’ of the same hydrogen atom allowed the unprotected title compound to behave regioselectively as C-1, C-2 or C-3 carbon nucleophile depending on the thermal or base-promoted

  据报道，羟基烯丙基吡啶衍生物具有特殊的热行为，这可能与“甲基吡啶型”氢原子的弱酸性有关，并导致烯丙基转化产物的形成。相同的氢原子的“迁移率”使未保护的标题化合物根据热或碱促进的实验条件以及亲电试剂的种类在区域选择性上表现为C-1，C-2或C-3碳亲核试剂。此外，相应的Hantzsch型吡啶互变异构体具有仿生能力，可以将氢转移到芳族和杂芳族硝基衍生物上。