dimethyl 2,2-bis(4-chlorobenzyl)malonate | 2172-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: dimethyl 2,2-bis(4-chlorobenzyl)malonate
• 英文别名: Bis-(4-chlor-benzyl)-malonsaeuredimethylester；dimethyl 2,2-bis[(4-chlorophenyl)methyl]propanedioate
• CAS: 2172-48-7
• 化学式: C₁₉H₁₈Cl₂O₄
• 分子量: 381.256
• InChiKey: LLTMIVXRKDOVEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,2-bis(4-chlorobenzyl)malonate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-(4-chlorobenzyl)-3-(4-chlorophenyl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  基于氟烯烃双阳离子环化的取代[4]并苯骨架的构建

  摘要：

  本研究通过氟烯烃的双阳离子环化合成了5-取代和5,6-二取代[4]并苯。(a) 用 Me2AlCl（1.2 equiv）处理后，带有两个芳基的 2-三氟甲基-1-烯烃经历多米诺 Friedel-Crafts 型环化（双环结构），然后脱氢生成 5-氟化 [4] 并苯. 用 Me2AlCl（1.2 equiv）和 Me3Al（1.0 equiv）处理相同的（三氟甲基）烯烃，导致选择性的单环结构和双环 1,1-二氟-1-烯烃的产生。(b) 当用三氟甲磺酸处理时，双环二氟烯烃经历区域选择性质子化以产生 CF2 阳离子；这些阳离子的 Friedel-Crafts 型环化提供了四环酮。获得的酮作为在 [4] 并苯的 5 位引入取代基的合适平台。(c) 当用 DDQ/H+ 处理时，双环二氟烯烃氧化生成烯丙基 CF2 阳离子；这些阳离子的 Friedel-Crafts 型环化产生四环烯酮。对烯酮进行碳负离子的双重加成，以促进在二氢[4]并苯的

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610791
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苄溴 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dimethyl 2,2-bis(4-chlorobenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  基于氟烯烃双阳离子环化的取代[4]并苯骨架的构建

  摘要：

  本研究通过氟烯烃的双阳离子环化合成了5-取代和5,6-二取代[4]并苯。(a) 用 Me2AlCl（1.2 equiv）处理后，带有两个芳基的 2-三氟甲基-1-烯烃经历多米诺 Friedel-Crafts 型环化（双环结构），然后脱氢生成 5-氟化 [4] 并苯. 用 Me2AlCl（1.2 equiv）和 Me3Al（1.0 equiv）处理相同的（三氟甲基）烯烃，导致选择性的单环结构和双环 1,1-二氟-1-烯烃的产生。(b) 当用三氟甲磺酸处理时，双环二氟烯烃经历区域选择性质子化以产生 CF2 阳离子；这些阳离子的 Friedel-Crafts 型环化提供了四环酮。获得的酮作为在 [4] 并苯的 5 位引入取代基的合适平台。(c) 当用 DDQ/H+ 处理时，双环二氟烯烃氧化生成烯丙基 CF2 阳离子；这些阳离子的 Friedel-Crafts 型环化产生四环烯酮。对烯酮进行碳负离子的双重加成，以促进在二氢[4]并苯的

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610791

文献信息

• P₂O₅-Promoted Cyclization of Di[aryl(hetaryl)methyl] Malonic Acids as a Pathway to Fused Spiro[4.4]nonane-1,6-Diones
  作者：Konstantin S. Ivanov、Tim Riesebeck、Alexandrina Skolyapova、Irina Liakisheva、Maxim S. Kazantsev、Alina A. Sonina、Roman Yu Peshkov、Evgeny A. Mostovich

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02379

  日期：2022.3.4

  fused spiro[4.4]nonane-1,6-dione decorated with bromine atoms was transformed into V-shape phenylene-thiophene co-oligomer type spirodimers via Stille coupling. The spiro-bis(4-n-dodecylphenyl)-2,2′-bithiophene derivative possessed high photoluminescence properties in both solution and solid state with a photoluminescence quantum yield (PL QY) of 38%.

  传统的螺连接共轭材料由于其光学和电子特性的独特组合而对有机光电应用具有吸引力。然而，在众多的螺连接共轭材料中，共轭延伸沿分子主轴方向的螺连接共轭材料仍然只是罕见的例子。在此，我们开发并优化了 π 延伸的螺连接共轭材料——螺[4.4]壬烷-1,6-二酮和螺[5.5]十一烷-1,7-二酮的合成。所提出的设计概念从容易获得的丙二酸酯开始，包含几个步骤：丙二酸酯与溴甲基芳基（杂芳基）的双烷基化；将丙二酸酯转化为相应的丙二酸；后者在五氧化二磷存在下亲电螺环化成环状螺[4.4]壬烷-1,6-二酮或螺[5.5]十一烷-1,7-二酮。基于这些见解，所开发的方法产生了与苯、噻吩和萘稠合的螺连接共轭核，并装饰有活性卤素原子。通过单晶 X 射线衍射分析确定了合成的螺环的结构。溴原子修饰的苯稠合螺[4.4]壬烷-1,6-二酮转化为V型亚苯基-噻吩共低聚物型螺二聚体 用活性卤素原子装饰。通过单晶 X 射线衍射分析确
• Radical 3-exo-tet cyclization of 1,3-dihalopropanes with SmI2 to form cyclopropanes
  作者：Tsuyoshi Ohkita、Yuhsuke Tsuchiya、Hideo Togo

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.081

  日期：2008.7

  The preparation of 1,1-disubstituted and monosubstituted cycloproparres from corresponding 2,2-disubstituted and 2-monosubstituted 1,3-dihalopropanes, respectively, with SMI2 in THF was efficiently carried out. The reaction mechanism was proposed to proceed in a radical 3-exo-tet manner based on Baldwin's rule. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Construction of Substituted [4]Acene Frameworks Based on Double Cationic Cyclizations of Fluoroalkenes
  作者：Kohei Fuchibe、Junji Ichikawa、Go Takao、Tomohiro Hakozaki、Keisuke Miura、Yusuke Urushibara

  DOI：10.1055/s-0037-1610791

  日期：2022.9

  platform for the introduction of substituents at the 5-position of [4]acenes. (c) When treated with DDQ/H+, the bicyclic difluoroalkenes underwent oxidative generation of allylic CF2 cations; Friedel–Crafts-type cyclization of these cations produced tetracyclic enones. The enones were subjected to double addition of carbanions to facilitate the introduction of two substituents at the 5- and 6-positions of

  本研究通过氟烯烃的双阳离子环化合成了5-取代和5,6-二取代[4]并苯。(a) 用 Me2AlCl（1.2 equiv）处理后，带有两个芳基的 2-三氟甲基-1-烯烃经历多米诺 Friedel-Crafts 型环化（双环结构），然后脱氢生成 5-氟化 [4] 并苯. 用 Me2AlCl（1.2 equiv）和 Me3Al（1.0 equiv）处理相同的（三氟甲基）烯烃，导致选择性的单环结构和双环 1,1-二氟-1-烯烃的产生。(b) 当用三氟甲磺酸处理时，双环二氟烯烃经历区域选择性质子化以产生 CF2 阳离子；这些阳离子的 Friedel-Crafts 型环化提供了四环酮。获得的酮作为在 [4] 并苯的 5 位引入取代基的合适平台。(c) 当用 DDQ/H+ 处理时，双环二氟烯烃氧化生成烯丙基 CF2 阳离子；这些阳离子的 Friedel-Crafts 型环化产生四环烯酮。对烯酮进行碳负离子的双重加成，以促进在二氢[4]并苯的