6,6-二甲基-4-苯基-5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪2-氧化物 | 807611-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 6,6-二甲基-4-苯基-5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪2-氧化物
• 英文名称: 6,6-dimethyl-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide
• 英文别名: 6,6-Dimethyl-2-oxido-4-phenyl-4,5-dihydrooxazin-2-ium
• CAS: 807611-38-7
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: JYYDSWGJMSKEJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二甲基-4-苯基-5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪2-氧化物 在 2,6-二甲基吡啶 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 5,5-dimethyl-3-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸硅酯促进六元环亚硝酸盐的立体选择性胺加成

  摘要：

  N-甲硅烷基胺会以非对映异构体高选择性地添加到六元硝酸盐中。该反应遵循原始机制，其中热力学控制起着关键作用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300511
• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 异丁烯 在 calcium hydride 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以62%的产率得到6,6-二甲基-4-苯基-5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪2-氧化物
  参考文献：
  名称：

  环状亚硝酸盐与亲核碳的新型C-C偶联反应。常规硝酸盐反应物的研究

  摘要：

  环状六元磺酸盐1在催化或化学计量的TBDMSOTf存在下，与各种亲核试剂参与非对映选择性C-C偶联反应，得到以前未知的N-甲硅烷氧基四氢恶嗪。N，N-双（氧）亚胺阳离子的中间性已通过NMR数据证明。

  DOI：

  10.1021/jo048944k

文献信息

• Thermodynamic Stability and Reactivity of Silylated Bis(oxy)iminium Ions
  作者：Yulia A. Khomutova、Vladimir O. Smirnov、Herbert Mayr、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1021/jo070633x

  日期：2007.11.1

  trialkylsilyl triflates was investigated by applying NMR techniques. In several cases, a flexible nitronate−bis(oxy)iminium ion (as an ion pair with triflate as counterion) equlibrium was found, and its thermodynamic parameters were determined. Elevation of temperature or dilution shifts this equilibrium toward the reactants. Activation parameters for the C,C-coupling reaction of silylated bis(oxy)iminium ions

  通过应用NMR技术研究了各种硝酸盐与三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的甲硅烷基化。在几种情况下，发现了一种灵活的硝酸根-双（氧）亚胺离子（以三氟甲磺酸盐为抗衡离子的离子对）平衡，并确定了其热力学参数。温度升高或稀释将使这种平衡向反应物移动。确定了甲硅烷基化的双（氧）亚胺离子与一系列参比亲核试剂的C，C偶联反应的活化参数。当伴侣亲核性为N > 4时，估计的双（氧）亚胺离子的亲电子性使C和C耦合成为可能。
• Stereocontrolled Oxidation of Six-Membered Cyclic O-Silyl Nitroso Acetals with mCPBA: Umpolung Approach to Functionalized Nitro Compounds
  作者：Anastasia S. Naumova、Andrey A. Mikhaylov、Marina I. Struchkova、Yulia A. Khomutova、Vladimir A. Tartakovsky、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201101768

  日期：2012.4

  cyclic nitroso acetals 2 are smoothly oxidized with meta-chloroperbenzoic acid to δ-nitro alcohols 3 or γ-nitro carbonyl compounds 4 with the retention of their relative configurations of stereocenters (diastereomeric ratio > 10:1). The reaction sequence – the generation of diastereomerically pure six-membered cyclic nitronates 1 from simple aliphatic nitro compounds (AN), C–C coupling of 1 with π-nucleophiles

  易于获得的六元环状亚硝基缩醛 2 可被间氯过苯甲酸顺利氧化为 δ-硝基醇 3 或 γ-硝基羰基化合物 4，同时保留其立体中心的相对构型（非对映体比率 > 10:1）。反应序列——从简单的脂肪族硝基化合物 (AN) 生成非对映异构纯的六元环状硝基化合物 1，1 与 π-亲核试剂的 C-C 偶联，以及所得亚硝基缩醛 2 的氧化——被认为是一个AN umpolung 反应性的新有效变体。还提出了合成硝基衍生物 3 的替代非对映异构体的原始方法。
• Six-membered cyclic nitronates as Brönsted bases: protonation and rearrangement into butyrolactone oximes
  作者：Vladimir O. Smirnov、Yulia A. Khomutova、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1016/j.mencom.2008.09.009

  日期：2008.9

  The protonation of six-membered cyclic nitronates (SMCNs) was studied by low-temperature NMR spectroscopy, and an efficient preparative procedure for acid-induced rearrangement of SMCNs into oximes of substituted butyrolactones was developed.
• Stereoselective Amine Addition to Six-Membered Cyclic Nitronates Promoted by Silyl Triflate
  作者：Andrey A. Mikhaylov、Alexander D. Dilman、Yulia A. Khomutova、Dmitry E. Arkhipov、Alexander A. Korlyukov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201300511

  日期：2013.9

  N‐Silylamines add to six‐membered nitronates with high diastereoselectivity. The reaction follows an original mechanism in which thermodynamic control plays the key role.

  N-甲硅烷基胺会以非对映异构体高选择性地添加到六元硝酸盐中。该反应遵循原始机制，其中热力学控制起着关键作用。
• New C−C Coupling Reaction of Cyclic Nitronates with Carbon Nucleophiles. Umpolung of the Conventional Reactivity of Nitronates
  作者：Vladimir O. Smirnov、Sema L. Ioffe、Alexander A. Tishkov、Yulia A. Khomutova、Ivan D. Nesterov、Michael Yu. Antipin、William A. Smit、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1021/jo048944k

  日期：2004.11.1

  Cyclic six-membered nitronates 1 are involved in diastereoselective C−C coupling reactions with various nucleophiles in the presence of either catalytic or stoichiometric amounts of TBDMSOTf to give the previously unknown N-siloxytetrahydrooxazines. The intermediacy of N,N-bis(oxy)iminium cations was proven by NMR data.

  环状六元磺酸盐1在催化或化学计量的TBDMSOTf存在下，与各种亲核试剂参与非对映选择性C-C偶联反应，得到以前未知的N-甲硅烷氧基四氢恶嗪。N，N-双（氧）亚胺阳离子的中间性已通过NMR数据证明。