2-bromo-4-methoxy-1-(2-nitrophenoxy)benzene | 1325220-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-4-methoxy-1-(2-nitrophenoxy)benzene
• 英文别名: 2-Bromo-4-methoxy-1-(2-nitrophenoxy)benzene
• CAS: 1325220-02-7
• 化学式: C₁₃H₁₀BrNO₄
• mdl: MFCD27272382
• 分子量: 324.131
• InChiKey: DIQMLTTVUBBGRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-methoxy-1-(2-nitrophenoxy)benzene 在 碘 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 sodium t-butanolate 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 47.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有弱配位侧臂的钯 (II) 钳形配合物的合成和键活化化学

  摘要：

  已经制备了一系列带有弱配位苯并呋喃侧臂的 PNO 型钳形配体的 Pd(II) 芳基配合物。晶体学研究表明，Pd-O 距离非常长，超过 2.3 Å，这明显长于具有外环氧供体的结构相似的 PNO-Pd 配合物中的 Pd-O 距离。含给电子 (OMe) 和吸电子 (CF 3 ) 的配合物的晶体学和19 F NMR 溶液研究) 苯并呋喃氧原子对位的取代基揭示了 Pd-O 相互作用对 Pd 中心芳族基团性质的依赖性。通过改变金属上的电子密度来影响这些相互作用的能力在 Pd 配合物和苯乙炔之间的化学计量 Sonogashira 型交叉偶联反应中得到了证明，该反应通过钳形配体的可逆芳构化/脱芳构化进行。与它们的电子中性或富电子类似物相比，具有贫电子CF 3基团的配合物表现出更高的反应性。这些系统的 DFT 研究为观察到的反应模式的起源提供了进一步的机制洞察。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00710
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲氧基苯酚 、 1-氟-2-硝基苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到2-bromo-4-methoxy-1-(2-nitrophenoxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  具有弱配位侧臂的钯 (II) 钳形配合物的合成和键活化化学

  摘要：

  已经制备了一系列带有弱配位苯并呋喃侧臂的 PNO 型钳形配体的 Pd(II) 芳基配合物。晶体学研究表明，Pd-O 距离非常长，超过 2.3 Å，这明显长于具有外环氧供体的结构相似的 PNO-Pd 配合物中的 Pd-O 距离。含给电子 (OMe) 和吸电子 (CF 3 ) 的配合物的晶体学和19 F NMR 溶液研究) 苯并呋喃氧原子对位的取代基揭示了 Pd-O 相互作用对 Pd 中心芳族基团性质的依赖性。通过改变金属上的电子密度来影响这些相互作用的能力在 Pd 配合物和苯乙炔之间的化学计量 Sonogashira 型交叉偶联反应中得到了证明，该反应通过钳形配体的可逆芳构化/脱芳构化进行。与它们的电子中性或富电子类似物相比，具有贫电子CF 3基团的配合物表现出更高的反应性。这些系统的 DFT 研究为观察到的反应模式的起源提供了进一步的机制洞察。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00710

文献信息

• Efficient Synthesis of Helical Tetrasubstituted Alkenes as Potential Molecular Switches: A Two-Component Palladium-Catalyzed Triple Domino Process
  作者：Lutz F. Tietze、Tim Hungerland、Christoph Eichhorst、Alexander Düfert、Christian Maaß、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/anie.201209510

  日期：2013.3.25

  Fast and easy: Various helical tetrasubstituted alkenes were synthesized by a palladium‐catalyzed domino process. The domino process consists of a Sonogashira reaction, a carbopalladation, and a direct CH functionalization.

  快速简便：通过钯催化的多米诺骨牌合成了各种螺旋四取代的烯烃。多米诺过程由Sonogashira反应，一个carbopalladation，和直接的C  ħ官能化。
• Synthesis and Photochemical Investigations of Tetrasubstituted Alkenes as Molecular Switches-The Effect of Substituents
  作者：Lutz F. Tietze、M. Alexander Düfert、Tim Hungerland、Kawon Oum、Thomas Lenzer

  DOI：10.1002/chem.201003559

  日期：2011.7.18

  Molecular switches based on helical tetrasubstituted alkenes, substituted with either electron‐withdrawing (CF3, F, CN; 2 a–c, 3 a,c) or ‐donating substituents (Me, OMe; 2 d,e), have been synthesized from acyclic precursors 4 and 5 in a domino carbopalladation/Stille reaction. This palladium‐catalyzed process allowed the rapid assembly of two CC bonds, two six‐membered rings, and the tetrasubstituted

  合成了基于螺旋四取代烯烃的分子开关，这些分子被吸电子（CF 3，F，CN; 2 a – c，3 a，c）或给体取代基（Me，OMe; 2 d，e）取代在多米诺骨腕/ Stille反应中由无环前体4和5合成。此钯催化的过程允许的两个C快速组装C键，两个六元环和完全取代的非对映选择性方式的四取代双键。通过交替照射两个不同的波长区域，研究了取代基对整个转换过程的电子效应。尽管取代基对吸收最大值的影响很小，但观察到开关行为的巨大差异。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Six-Membered Benzofuzed Phosphacycles via Carbon–Phosphorus Bond Cleavage
  作者：Katsuaki Baba、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ol503252t

  日期：2015.1.2

  The palladium-catalyzed synthesis of dibenzofused six-membered phosphacycles via carbon–phosphorus bond cleavage is developed. This method is compatible with a range of functional groups, such as esters, amides, and carbamates, which is in sharp contrast to the limitations of the classical method using organolithium reagents.

  开发了通过碳-磷键裂解的钯催化合成二苯并稠合六元磷环化合物。该方法与一系列官能团（例如酯，酰胺和氨基甲酸酯）兼容，这与使用有机锂试剂的传统方法的局限性形成鲜明对比。
• Synthesis of Dibenzofurans Directly from Aryl Halides and ortho-Bromophenols via One-Pot Consecutive SNAr and Intramolecular Palladium-Catalyzed Aryl-Aryl Coupling Reactions
  作者：Hui Xu、Ling-Ling Fan

  DOI：10.1248/cpb.56.1496

  日期：——

  A series of dibenzofurans were efficiently and conveniently synthesized via one-pot consecutive C(sp(2))-O bond formation reaction (SNAr) in the presence of anhydrous K(2)CO(3), followed by C(sp(2))-C(sp(2)) bond formation reaction (intramolecular palladium-catalyzed aryl-aryl coupling reaction) between aryl halides and ortho-bromophenols. The desired dibenzofurans were obtained in 32-99% isolated

  在无水K（2）CO（3）存在下，通过一锅连续C（sp（2））-O键形成反应（SNAr），有效地合成了一系列二苯并呋喃，随后是C（sp（2 ））-C（sp（2））芳基卤化物和邻溴酚之间的键形成反应（分子内钯催化的芳基-芳基偶联反应）。以32-99％的分离产率获得所需的二苯并呋喃。
• One-pot Synthesis of Dibenzofurans via S_NAr and Subsequent Ligand-free Palladium-catalyzed Intramolecular Aryl-aryl Cross-coupling Reactions under Microwave Irradiation
  作者：Zhiping Che、Hui Xu

  DOI：10.1515/znb-2011-0808

  日期：2011.8.1

  An efficient one-pot synthesis of dibenzofurans, via SNAr reaction of aryl halides and ortho-bromophenols in the presence of anhydrous K₂CO₃ and subsequent ligand-free palladium-catalyzed intramolecular aryl-aryl cross-coupling cyclization under microwave irradiation, is described.

  通过在无水K2CO3存在下，对芳基卤代物和邻溴酚进行SNAr反应，并在微波辐射下进行无配体钯催化的分子内芳基-芳基交叉偶联环化反应，实现了二苯并呋喃的高效一锅合成。