6,7-二甲氧基-1-甲基-异喹啉 | 4594-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 中文名称: 6,7-二甲氧基-1-甲基-异喹啉
• 英文名称: nigellimine
• 英文别名: 1-[methyl]-6,7-di-[methoxy]-isoquinoline；methyl-1 dimethoxy-6,7 isoquinoleine；1-methyl-6,7-dimethoxyisoquinoline；6,7-Dimethoxy-1-methylisoquinoline；methyl dimethoxyisoquinoline；isosalsolidine
• CAS: 4594-02-9
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: VBMZFACBWDZUSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 物理描述：
  Solid
• 熔点：
  118-119°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-二甲氧基-1-甲基-异喹啉 在 palladium on activated charcoal 、 lithium tetrafluoroborate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 lithium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 (S)-(-)-carnegine
  参考文献：
  名称：

  由氯甲酸酯活化的喹啉和异喹啉的不对称氢化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200503073
• 作为产物：
  描述：

  1-Chlormethyl-6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-isochinolin 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 以88%的产率得到6,7-二甲氧基-1-甲基-异喹啉
  参考文献：
  名称：

  1,4-Dehydrochlorination of 1-(1-haloalkyl)-3,4-dihydroisoquinolines as a convenient route to functionalized isoquinolines

  摘要：

  1-Chloroalkyl-, 1-(2,2-dichloroalkyl)-, and 1-(trichloromethyl)-3,4-dihydroisoquinolines are synthesized by chlorination of 1-alkyl-3,4-dihydroisoquinolines with N-chlorosuccinimide. These novel chlorinated 3,4-dihydroisoquinolines are suitable precursors for functionalized isoquinolines by aromatization involving sequential 1,4-dehydrochlorination, tautomerization, and nucleophilic substitution. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.03.211

文献信息

• Transfer Hydrogenation of Isoquinolinium Salts Catalyzed by a Rhodium Complex
  作者：Jin Zhu、Jingen Deng、Jiashou Wu、Jian Liao

  DOI：10.1055/s-2006-949606

  日期：2006.8

  Regio- and chemoselective transfer hydrogenation of isoquinolinium salts catalyzed by [Cp*RhCl2]2 using HCOOH-Et3N (5:2) as a hydrogen source was realized. A variety of N-methyl- and N-benzyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline alkaloids were obtained in high yields by the present catalyst system.

  使用HCOOH-Et3N (5:2)作为氢源，以[Cp*RhCl2]2为催化剂，实现了对异喹啉盐的区域和化学选择性转移氢化。通过该催化体系获得了多种高产率的N-甲基和N-苄基-1,2,3,4-四氢异喹啉生物碱。
• Regiospecific Electrocyclization of β-Arylvinyl Ketenimines. Formal Syntheses of the Alkaloid from Marine Origin Aaptamine
  作者：Pedro Molina、Angel Vidal、Isidora Barquero

  DOI：10.1055/s-1996-4367

  日期：1996.10

  Preparation of 6,7-dimethoxy-1-methyl-8-nitroisoquinoline and 6,7-dimethoxy-1-methylisoquinoline, used as precursors in the synthesis of the alkaloid aaptamine, is reported. The method is based on the regiospecific electrocyclization of the appropriate β-arylvinyl ketenimine available by aza-Wittig reaction of the corresponding vinyl iminophosphorane with (trimethylsilyl)ethenone.

  报道了用于合成生物碱aaptamine的前体物质6,7-二甲氧基-1-甲基-8-硝基异喹啉和6,7-二甲氧基-1-甲基异喹啉的制备方法。该方法基于特定区域的电环化反应，利用适当的β-芳基乙烯基烯胺，该烯胺可通过相应的乙烯亚胺磷烷与(三甲基硅基)乙烯酮的aza-Wittig反应获得。
• A Visible‐Light Promoted Amine Oxidation Catalyzed by a Cp*Ir Complex
  作者：Holly Jane Davis、Daniel Häussinger、Thomas R. Ward、Yasunori Okamoto

  DOI：10.1002/cctc.202000488

  日期：2020.9.17

  screening of Cp*Ir complexes based on a turn‐on type fluorescence readout, a [Cp*Ir(dipyrido[3,2‐a : 2’,3’‐c]phenazine)Cl]+ complex was found to catalyze the blue‐light promoted dehydrogenation of N‐heterocycles under physiological conditions. In the dehydrogenation of tetrahydroisoquinolines, the catalyst preferentially yielded the monodehydrogenated product, accompanying H2O2 generation. We surmise that

  通过基于开启型荧光读数快速筛选 Cp*Ir 配合物，发现 [Cp*Ir(联吡啶并[3,2-a : 2',3'-c]吩嗪)Cl] +配合物在生理条件下催化蓝光促进的N-杂环脱氢。在四氢异喹啉的脱氢反应中，催化剂优先生成单脱氢产物，并伴随H 2 O 2的生成。我们推测这种机制可能让人想起黄素依赖性氧化酶。
• Cerium Chloride Catalyzed, 2-Iodoxybenzoic Acid Mediated Oxidative Dehydrogenation of Multiple Heterocycles at Room Temperature
  作者：Santanu Hati、Subhabrata Sen

  DOI：10.1002/ejoc.201601419

  日期：2017.3.3

  Catalytic cerium chloride was found to activate 2-iodoxybenzoic acid (IBX) for the oxidative dehydrogenation of tetrahydroisoquinolines, tetrahydro-β-carbolines, and thiazolidines to their dehydrogenated and aromatic forms at room temperature in moderate to excellent yields. The robustness of the protocol was demonstrated by scaling up the reactions to multigram quantities.

  发现催化氯化铈活化 2-碘氧基苯甲酸 (IBX)，用于在室温下将四氢异喹啉、四氢-β-咔啉和噻唑烷氧化脱氢为其脱氢和芳族形式，产率中等至极好。该协议的稳健性通过将反应放大到数克数量来证明。
• Enamine Rearrangement of Pyridinium Salts to Indole Ring: A Combined Experimental and Molecular Modeling Study
  作者：Aisha Hosaan、Ahmed A. Fadda

  DOI：10.1002/jhet.1629

  日期：2013.5

  of compounds IIa, IIb, IIc, IId, IIe, IIf, IIg to the corresponding IIIa, IIIb, IIIc, IIId, IIIe, IIIf, IIIg and IIIa, IIIb, IIIc, IIId, IIIe, IIIf, IIIg to the corresponding IVa, IVb, IVc, IVd, IVe, IVf, IVg. The results were in excellent agreement with the experimental data and hence were proven to be a good tool in explaining different yields % because of the steric and electronic effects of electron‐withdrawing

  N-烷基吡啶鎓（II）和N-烷基异喹啉鎓盐V与碳酸氢钠一起加热时会发生环化反应，分别得到相应的吲哚嗪衍生物III和VIa，VIb，VIc，VId，VIe，当它们发生开环和环化反应时用氢氧化钠水溶液加热，得到相应的吲哚衍生物IV和IXa，IXb，IXc，IXd，IXe， 分别。使用分子建模工具，包括使用增强的MM3参数的分子力学，然后使用PM3参数在MO‐G中进行几何优化计算，以更好地理解化合物IIa，IIb，IIc，IId，IIe的循环反应的热力学性质，并获得更多见解，IIf，IIg到相应的IIIa，IIIb，IIIc，IIId，IIIe，IIIf，IIIg和IIIa，IIIb，IIIc中，IIId的，IIIe级，IIIF，IIIG到相应的IVA，IVb族，IVc的，IVd的，IVe的，IVf的，IVG。结果与实验数据非常吻合，因此，由于吸电子基团对吡啶环的亲核进攻反应性具有空间和电子效应

表征谱图