2-Benzylamino-malonic acid dimethyl ester | 119506-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Benzylamino-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-(benzylamino)malonate；dimethyl 2-(benzylamino)propanedioate
• CAS: 119506-92-2
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• 分子量: 237.255
• InChiKey: GFXWJXOHURLRQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Benzylamino-malonic acid dimethyl ester 在 盐酸 、 碘代三甲硅烷 、 甲基锂 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 27.17h， 生成 N-苄基甘氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  碱促进的C→N酰基重排：α-氨基酸衍生物的非常规方法

  摘要：

  我们发现，在强碱的存在下，N-烷基氨基丙二酸酯会进行快速且选择性的分子内C→N酰基重排反应，从而以极高的收率得到N-保护的甘氨酸盐。此外，反应通过亲核的烯醇式中间体进行的事实已被用于实施串联重排/烷基化序列，该序列已被用于以非常简单和简单的方式制备合成上相关的非蛋白的叔N-烷基和叔N-烷基α-氨基酸。可靠的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201402514
• 作为产物：
  描述：

  2,5-Dichlorothiophenium-1-bis(methoxycarbonyl)methylide 、 苄胺 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以76%的产率得到2-Benzylamino-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Bis(methoxycarbonyl)carbene Insertion into N-H Bonds: A Facile Route toN-Substituted Aminomalonic Esters

  摘要：

  双(甲氧基羰基)卡宾由铜(II)催化的2,5-二氯噻吩鎓-1-双(甲氧基羰基)甲基化物(3)裂解生成，可快速有效地插入伯胺和仲胺的N-H键中，生成N -取代的氨基丙二酸酯具有良好至极好的产率。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27687

文献信息

• General Ir-Catalyzed N–H Insertions of Diazomalonates into Aliphatic and Aromatic Amines
  作者：Zhuang Zhong、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03929

  日期：2024.2.9

  reactivity of acceptor–acceptor diazo malonate reagents is reported using [Ir(cod)Cl]2 as catalyst. A large range of amines, primary and secondary, aliphatic and aromatic, is possible. Mild temperatures, perfect substrate/reactant stoichiometry, and good functional group compatibility render the process particularly attractive for the (late-stage) functionalization of amines.

  使用 [Ir(cod)Cl] 2作为催化剂报道了受体-受体重氮丙二酸酯试剂的一般 N-H 插入反应性。可以使用多种胺，伯胺、仲胺、脂族胺和芳族胺。温和的温度、完美的底物/反应物化学计量以及良好的官能团相容性使得该过程对于胺的（后期）官能化特别有吸引力。
• KOZIKOWSKI, ALAN P.;OKITA, MAKOTO;KOBAYASHI, MOTOMASA;FLOSS, HEINZ G., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 4, 863-869
  作者：KOZIKOWSKI, ALAN P.、OKITA, MAKOTO、KOBAYASHI, MOTOMASA、FLOSS, HEINZ G.

  DOI：——

  日期：——
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF PAROXETIN INTERMEDIATE<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'UN INTERMEDIAIRE DE PAROXETINE
  申请人：SMITHKLINE BEECHAM PLC

  公开号：WO2001014335A1

  公开（公告）日：2001-03-01

  A trans-piperidinedione of formula (1), where R is a benzyl group and R' is an optionally substituted C1-6-alkyl, aryl-C1-6-alkyl, C1-6-allyl or aryl group, which process comprises the reaction of a cinnamate ester of formula (3), where R'' has independently the same meaning as R', with a malonamide (4) in the presence of a strong base. Compound (2) is used in the presentation of paroxetine. The preparation of paroxetine by the route from compounds (3 and 4) avoids the formation of difficult to remove impurities found in other routes.
• Base-Promoted C→N Acyl Rearrangement: An Unconventional Approach to α-Amino Acid Derivatives
  作者：Iratxe Ugarriza、Uxue Uria、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario、Efraim Reyes

  DOI：10.1002/chem.201402514

  日期：2014.9.8

  N‐alkyl aminomalonates undergo a fast and selective intramolecular C→N acyl rearrangement reaction in the presence of a strong base, leading to N‐protected glycinates in excellent yield. Moreover, the fact that the reaction proceeds through a nucleophilic enolate intermediate has been used for implementing a tandem rearrangement/alkylation sequence that has been applied to the preparation of synthetically

  我们发现，在强碱的存在下，N-烷基氨基丙二酸酯会进行快速且选择性的分子内C→N酰基重排反应，从而以极高的收率得到N-保护的甘氨酸盐。此外，反应通过亲核的烯醇式中间体进行的事实已被用于实施串联重排/烷基化序列，该序列已被用于以非常简单和简单的方式制备合成上相关的非蛋白的叔N-烷基和叔N-烷基α-氨基酸。可靠的方法。
• Bis(methoxycarbonyl)carbene Insertion into N-H Bonds: A Facile Route to<i>N</i>-Substituted Aminomalonic Esters
  作者：Suren Husinec、Ivan Juranic、Antonia Llobera、Alexander E. A. Porter

  DOI：10.1055/s-1988-27687

  日期：——

  Bis(methoxycarbonyl)carbene, generated by the copper(II)-catalyzed fragmentation of 2,5-dichlorothiophenium-1-bis(methoxycarbonyl) methylide (3) undergoes rapid and efficient insertion into the N-H bonds of primary and secondary amines to generate N-substituted aminomalonic esters in good to excellent yields.

  双(甲氧基羰基)卡宾由铜(II)催化的2,5-二氯噻吩鎓-1-双(甲氧基羰基)甲基化物(3)裂解生成，可快速有效地插入伯胺和仲胺的N-H键中，生成N -取代的氨基丙二酸酯具有良好至极好的产率。