2,5-Dichlorothiophenium-1-bis(methoxycarbonyl)methylide | 66946-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,5-Dichlorothiophenium-1-bis(methoxycarbonyl)methylide
• 英文别名: 2,5-Dichlorthiophenium-bis-(methoxycarbonyl)-methylid；dimethylmalonate-2,5-dichlorothiophene-S,C-ylide；Dimethyl (2,5-dichloro-1H-1lambda~4~-thiophen-1-ylidene)propanedioate；dimethyl 2-(2,5-dichlorothiophen-1-ylidene)propanedioate
• CAS: 66946-86-9
• 化学式: C₉H₈Cl₂O₄S
• 分子量: 283.132
• InChiKey: ZYFVFHGNRWXMQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-Dichlorothiophenium-1-bis(methoxycarbonyl)methylide 、 1,7-辛二烯 在 copper acetylacetonate 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  2,5-二氯噻吩双甲氧基羰基甲基化物：双甲氧基羰基碳烯当量

  摘要：

  2,5-二氯噻吩双甲氧基羰基甲基化物，一种稳定的结晶固体，具有出色的双甲氧基羰基碳烯当量。

  DOI：

  10.1039/c39780000641
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氯噻吩 、 2-叠氮丙二酸二甲酯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以72%的产率得到2,5-Dichlorothiophenium-1-bis(methoxycarbonyl)methylide
  参考文献：
  名称：

  二碳甲氧基卡宾与噻吩衍生物的反应

  摘要：

  丙二酸二甲酯噻吩的衍生物的光解小号，Ç -ylide提供dicarbomethoxycarbene，其可与噻吩反应，以形成二甲基（2-噻吩基）丙二酸二乙酯。通过从纯噻吩中的基于二苯并噻吩的内鎓盐生成二羰甲氧基卡宾，表明与热解结果相反，噻吩基丙二酸酯不是噻吩内鎓盐重排的产物。噻吩丙二酸酯的形成通过在噻吩的2-位和5-位上的任何种类的取代和吸电子取代基的取代而被抑制。

  DOI：

  10.1021/jo802823s

文献信息

• Bis(methoxycarbonyl)carbene Insertion into N-H Bonds: A Facile Route to<i>N</i>-Substituted Aminomalonic Esters
  作者：Suren Husinec、Ivan Juranic、Antonia Llobera、Alexander E. A. Porter

  DOI：10.1055/s-1988-27687

  日期：——

  Bis(methoxycarbonyl)carbene, generated by the copper(II)-catalyzed fragmentation of 2,5-dichlorothiophenium-1-bis(methoxycarbonyl) methylide (3) undergoes rapid and efficient insertion into the N-H bonds of primary and secondary amines to generate N-substituted aminomalonic esters in good to excellent yields.

  双(甲氧基羰基)卡宾由铜(II)催化的2,5-二氯噻吩鎓-1-双(甲氧基羰基)甲基化物(3)裂解生成，可快速有效地插入伯胺和仲胺的N-H键中，生成N -取代的氨基丙二酸酯具有良好至极好的产率。
• Bien, Shlomo; Kapon, Moshe; Gronowitz, Salo, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1988, vol. 42, # 3, p. 166 - 174
  作者：Bien, Shlomo、Kapon, Moshe、Gronowitz, Salo、Hoernfeldt, Anna-Britta

  DOI：——

  日期：——
• Entry to Heterocycles Based on Indium-Catalyzed Conia-Ene Reactions: Asymmetric Synthesis of (−)-Salinosporamide A
  作者：Keisuske Takahashi、Michiko Midori、Kei Kawano、Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1002/anie.200801967

  日期：2008.8.4
• Modulation of Carbene Spin State Population through Precursor Photophysics
  作者：William S. Jenks、Melanie J. Heying、Erin M. Rockafellow

  DOI：10.1021/ol802934w

  日期：2009.2.19

  Dicarbomethoxycarbene can be generated by photolysis of S-C sulfonium ylides derived from thiophene. By manipulating the thiophene (leaving group) portion of the ylide, the initial spin distribution of the carbenes can be strongly influenced, With certain carbene traps, product distributions from dicarbomethoxycarbene depend on the initial spin state distribution in which the carbene is generated and this is used as a means to report on the initial spin state distributions. This approach should be general for other carbenes generated from analogous precursors.
• BIEN, SHLOMO;KAPON, MOSHE;GRONOWITZ, SALO;HORNFELDT, ANNA-BRITTA, ACTA CHEM. SCAND., 42,(1988) N 3, 166-174
  作者：BIEN, SHLOMO、KAPON, MOSHE、GRONOWITZ, SALO、HORNFELDT, ANNA-BRITTA

  DOI：——

  日期：——