作者:Paul J. Kropp、Norbert J. Pienta、Joy A. Sawyer、Richard P. Polniaszek
DOI:10.1016/s0040-4020(01)92370-1
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The previously observed cyclopropaoation of alkenes by irradiation of diiodomethane (I) in their presence has been studied in more detail and found to be a synthetically useful procedure which is significantly less subject to steric effects than the traditional Simmons-Smith method. The results from photocyclopropanation of a variety of alkenes are summarized in Tables 1 and 3–4. In a number of cases
先前观察到的通过二碘甲烷的辐射对烯烃的环丙烷化反应(I)的存在,我们对其进行了更详细的研究,发现它是一种合成上有用的方法,与传统的Simmons-Smith方法相比,其受到的空间位阻明显更少。表1和表3-4汇总了各种烯烃的光环丙烷化结果。在许多情况下,光化学程序提供的结果优于Simmons-Smith方法,尤其是使用空间拥挤的烯烃时。环烯烃显示的光环丙烷化相对速率是环大小的函数,类似于Simmons-Smith方法(表5)。然而,与Simmons-Smith方法相比,光环丙烷化反应的相对速率随着双键取代度的增加而稳定增加(表6),其中空间效应抵消了随着取代作用的增加烯烃的亲核性的提高。α碘化建议使用2作为亚甲基转移物质。在溴化锂存在下,将阳离子2捕集,得到溴碘甲烷。