6-O-甲基可待因 | 2859-16-7

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 中文名称: 6-O-甲基可待因
• 英文名称: codeine-6-methyl ether
• 英文别名: codeine methyl ether；6-O-methylcodeine；(4R,4aR,7S,7aR,12bS)-7,9-dimethoxy-3-methyl-2,4,4a,7,7a,13-hexahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline
• CAS: 2859-16-7
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₃
• 分子量: 313.397
• InChiKey: HGPQAWTZLJXCTC-SSTWWWIQSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-141°C
• 沸点：
  439.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-甲基可待因 在 盐酸 、 RhCl(PPh₃)3 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 二氢可待因酮
  参考文献：
  名称：

  蒂巴因的区域选择性加氢及其转化为氢可酮的研究

  摘要：

  为了确定C-6 / C-7相对于C-8 / C-14烯烃饱和度的区域选择性，将蒂巴因在多种条件下进行催化氢化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.04.051
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 6-O-甲基可待因
  参考文献：
  名称：

  Mannich, Archiv der Pharmazie, 1916, vol. 254, p. 357

  摘要：

  DOI：

文献信息

• N-Demethylation of N-methyl alkaloids with ferrocene
  作者：Gaik B. Kok、Peter J. Scammells

  DOI：10.1016/j.bmcl.2010.06.031

  日期：2010.8

  ferrocene has been found to be a convenient and efficient catalyst for the N-demethylation of a number of N-methyl alkaloids such as opiates and tropanes. By judicious choice of solvent, good yields have been obtained for dextromethorphan, codeine methyl ether, and thebaine. The current methodology is also successful for the N-demethylation of morphine, oripavine, and tropane alkaloids, producing the corresponding

  在Polonovski-型条件下，发现二茂铁是一种方便有效的催化剂，可用于许多N-甲基生物碱（如鸦片剂和托烷）的N-脱甲基化。通过明智地选择溶剂，右美沙芬，可待因甲醚和蒂巴因获得了良好的收率。当前的方法学还成功地用于吗啡，奥利巴韦和托烷生物碱的N-去甲基化，以合理的收率生产相应的N -nor化合物。关键的药物中间体，如羟考酮和羟吗啡酮也很容易使用这种方法进行N-去甲基化。
• Efficient Iron-Catalyzed N-Demethylation of Tertiary Amine-N-oxides under Oxidative Conditions
  作者：Gaik B. Kok、Peter J. Scammells

  DOI：10.1071/ch11320

  日期：——

  investigation into the influence of oxidative conditions on the efficiency of opiate N-demethylation using iron powder has been carried out under non-classical Polonovski conditions. This approach involves a two-step process of N-oxidation and subsequent treatment of the intermediate N-oxide hydrochloride with the redox catalyst. Significant improvements in rate and yield have been realized for these reactions

  在非经典的波洛诺夫斯基条件下，已经研究了氧化条件对使用铁粉的鸦片N-去甲基化效率的影响。该方法涉及N氧化的两步过程以及中间N的后续处理-氧化盐酸盐与氧化还原催化剂。在分子氧存在下，对于这些反应，已经实现了速率和产率的显着提高。在这种情况下，通过明智地添加少量三价铁离子，可以进一步提高速率，从而导致所需的零价铁主催化剂量的减少。这导致了对鸦片藤，可待因，吗啡和蒂巴因的N-去甲基化的普遍改进的方法。该方案也可以一锅进行，而无需分离中间体N-氧化物。
• Further investigation of the N-demethylation of tertiary amine alkaloids using the non-classical Polonovski reaction
  作者：Shanti Thavaneswaran、Peter J. Scammells

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.03.017

  日期：2006.6

  iron salt-mediated Polonovski reaction efficiently N-demethylates certain opiate alkaloids. In this process, the use of the hydrochloride salt of the tertiary N-methyl amine oxide was reported to give better yields of the desired N-demethylated product. Herein, we report further investigation into the use of N-oxide salts in the iron salt-mediated Polonovski reaction. An efficient approach for the

  铁盐介导的Polonovski反应有效地将某些鸦片生物碱N-去甲基化。在该方法中，据报道使用叔N-甲基氧化胺的盐酸盐可以得到更好的所需N-脱甲基化产物的产率。在本文中，我们报告了在铁盐介导的Polonovski反应中使用N-氧化物盐的进一步研究。还描述了一种去除铁盐的有效方法，该方法极大地促进了N-nor产物的分离和纯化。
• Efficient N-Demethylation of Opiate Alkaloids Using a Modified Nonclassical Polonovski Reaction
  作者：Kristy McCamley、Justin A. Ripper、Robert D. Singer、Peter J. Scammells

  DOI：10.1021/jo035243z

  日期：2003.12.1

  A modified Polonovski reaction has been employed to N-demethylate several opiate alkaloids in moderate to high yield. This method provides an alternative to traditional N-demethylation procedures which utilize toxic reagents such as cyanogen bromide or expensive reagents such as vinyl chloroformate. The current synthesis involves N-oxide formation, isolation of the corresponding N-oxide hydrochloride

  已采用改良的Polonovski反应以中等至高收率对几种鸦片生物碱进行N-脱甲基化。该方法提供了传统N-脱甲基方法的替代方法，该方法使用有毒试剂（如溴化氰）或昂贵的试剂（如氯甲酸乙烯酯）。当前的合成涉及N-氧化物的形成，相应的N-氧化物盐酸盐的分离，以及FeSO（4）.7H（2）O介导的Polonovski反应，以提供所需的仲胺。
• Regiospecific and Stereoselective Syntheses of (±) Morphine, Codeine, and Thebaine via a Highly Stereocontrolled Intramolecular 4 + 2 Cycloaddition Leading to a Phenanthrofuran System
  作者：Gilbert Stork、Ayako Yamashita、Julian Adams、Gary R. Schulte、Richard Chesworth、Yoji Miyazaki、Jay J. Farmer

  DOI：10.1021/ja9038505

  日期：2009.8.19

  Total syntheses of the morphine alkaloids are described that use a direct stereoselective formation of the phenanthrofuran system via an intramolecular 4 + 2 cycloaddition of a diene tethered to the 4-position of a 7-methoxybenzofuran-3-carboxylic acid ester.

  描述了吗啡生物碱的全合成，它使用菲呋喃系统的直接立体选择性形成，通过分子内 4 + 2 环加成作用连接到 7-甲氧基苯并呋喃-3-羧酸酯的 4-位上的二烯。