6-乙烯基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯 | 118949-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6-乙烯基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯
• 英文名称: 2-vinylcyclohex-2-en-1-one ethylene glycol ketal
• 英文别名: 1,4-dioxa-6-vinylspiro[4,5]dec-6-ene；6-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-6-ene；6-Ethenyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-6-ene
• CAS: 118949-96-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: NRLQYBQNOWJMLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-乙烯基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯 在 正丁基锂 、 一水合肼 、 二异丙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二乙二醇 为溶剂， -78.0~190.0 ℃ 、5.33 kPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 (±)-diethyl-(1-hydroxy-5,5-dimethyl-3,4,4a,5,6,7-hexahydronaphthalen-2-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  （±）-普氏原羚B的全合成

  摘要：

  从容易获得的二烯7可以完成przewalskin B的简明全合成。合成的关键特征包括Diels-Alder反应以安装A环，Claisen-Johnson重排以建立螺四元中心以及空间拥挤系统的闭环易位（RCM）以构建环状烯酮部分。

  DOI：

  10.1021/jo500047q
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 6-乙烯基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯
  参考文献：
  名称：

  杂原子对Diels-Alder环加成物对1-oxa-4-thia-6-乙烯基螺[4.5] dec-6-ene，3-甲氧基-3-甲基-2-甲基-2-乙烯基环己烯和3-甲氧基的Pi表面选择性的影响-2-乙烯基环己烯。

  摘要：

  研究了几种亲二烯体对标题底物的狄尔斯-阿尔德环加成反应的面部选择性。观察到的选择性被解释为取代基提供的相对空间相互作用的结果。乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）的添加受静电排斥的影响，该静电排斥是乙醛中的电子对轨道与乙炔单元中乙炔单元的正交π轨道在正-氧加成中相互作用而产生的。该排斥在Li +与所述氧电子对轨道配位时被抵消，因此加成与氧同步进行。硝基甲烷中高氯酸锂中合成氧的增加和加速被解释为是由于Li +与亲二烯体中乙缩醛氧和杂原子的配位作用，使它们紧密靠近以促进反应。然而，Li +-氧的组合还发挥一些空间效应，导致具有大取代基的亲二烯体如N-苯基马来酰亚胺的合成氧加成减少。

  DOI：

  10.1021/jo0106400

文献信息

• Ultrasound-promoted cycloadditions in the synthesis of Salvia miltiorrhiza abietanoid o-quinones
  作者：Junning Lee、John K. Snyder

  DOI：10.1021/jo00304a008

  日期：1990.8
• Ultrasound-promoted Diels-Alder reactions: syntheses of tanshinone IIA, nortanshinone, and (.+-.)-tanshindiol B
  作者：Junning Lee、John K. Snyder

  DOI：10.1021/ja00186a070

  日期：1989.2
• LEE, JUNNING;SNYDER, JOHN K., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N7, C. 4995-5008
  作者：LEE, JUNNING、SNYDER, JOHN K.

  DOI：——

  日期：——
• Heteroatom Influence on the π-Facial Selectivity of Diels−Alder Cycloadditions to 1-Oxa-4-thia-6-vinylspiro[4.5]dec-6-ene, 3-Methoxy-3-methyl-2-vinylcyclohexene, and 3-Methoxy-2-vinylcyclohexene^,
  作者：Veejendra K. Yadav、Govindaraji Senthil、K. Ganesh Babu、Masood Parvez、Jennifer Lee Reid

  DOI：10.1021/jo0106400

  日期：2002.2.1

  orbital on the acetal oxygen and the orthogonal pi-orbital of the acetylene unit in DMAD in the syn-to-oxygen addition of the latter. This repulsion is offset on coordination of Li+ to the said oxygen electron pair orbital, and the addition thus proceeds syn to oxygen. The enhanced and accelerated syn-to-oxygen addition in lithium perchlorate in nitromethane is interpreted as a consequence of the coordination

  研究了几种亲二烯体对标题底物的狄尔斯-阿尔德环加成反应的面部选择性。观察到的选择性被解释为取代基提供的相对空间相互作用的结果。乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）的添加受静电排斥的影响，该静电排斥是乙醛中的电子对轨道与乙炔单元中乙炔单元的正交π轨道在正-氧加成中相互作用而产生的。该排斥在Li +与所述氧电子对轨道配位时被抵消，因此加成与氧同步进行。硝基甲烷中高氯酸锂中合成氧的增加和加速被解释为是由于Li +与亲二烯体中乙缩醛氧和杂原子的配位作用，使它们紧密靠近以促进反应。然而，Li +-氧的组合还发挥一些空间效应，导致具有大取代基的亲二烯体如N-苯基马来酰亚胺的合成氧加成减少。
• Total Synthesis of (±)-Przewalskin B
  作者：Mingxing Xiao、Lin Wei、Liqi Li、Zhixiang Xie

  DOI：10.1021/jo500047q

  日期：2014.3.21

  total synthesis of przewalskin B was accomplished from readily available diene 7. Key features of the synthesis involved a Diels–Alder reaction to install the A ring, a Claisen–Johnson rearrangement to establish the spiro-quaternary center, and a ring-closing metathesis (RCM) of a sterically crowded system to construct the cyclic enone moiety.

  从容易获得的二烯7可以完成przewalskin B的简明全合成。合成的关键特征包括Diels-Alder反应以安装A环，Claisen-Johnson重排以建立螺四元中心以及空间拥挤系统的闭环易位（RCM）以构建环状烯酮部分。