(1R,1'R)-1,1'-(4-methoxy-1,5-dihydropyrrolo[2,3-f]indole-2,6-diyl)bis(2-methylpropan-1-ol) | 1346685-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1R,1'R)-1,1'-(4-methoxy-1,5-dihydropyrrolo[2,3-f]indole-2,6-diyl)bis(2-methylpropan-1-ol)
• 英文别名: (1R)-1-[2-[(1R)-1-hydroxy-2-methylpropyl]-4-methoxy-1,5-dihydropyrrolo[2,3-f]indol-6-yl]-2-methylpropan-1-ol
• CAS: 1346685-84-4
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂O₃
• 分子量: 330.427
• InChiKey: FQIXLYDPDAOAHW-QZTJIDSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  81.3
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,1'R)-1,1'-(4-methoxy-1,5-dihydropyrrolo[2,3-f]indole-2,6-diyl)bis(2-methylpropan-1-ol) 在 potassium nitrososulfonate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 以59%的产率得到terreusinone
  参考文献：
  名称：

  通过评估Larock吲哚合成中的4-甲基戊-1-yn-3-ols可实现二吡咯并苯并醌（+）-terususinone的总合成

  摘要：

  已经研究了4-甲基戊-1-yn-3-醇（炔醇）与邻溴和邻碘苯胺之间的Larock吲哚化。尽管未保护的炔诺醇对于环化反应是不可行的底物，但受保护的衍生物的确可以生成吲哚产物。有趣的是，该反应不会出现由内部炔烃的拉洛克吲哚化的广泛接受的机制发生，但通过初步形成一个交叉耦合的arylalkyne随后5-内切-挖环化。重要的是，当使用手性炔醇时，在吲哚产物中保留了立体化学完整性。尽管这种方法无法成功地扩展到对Terreusinone的双重Larock吲哚化方法，但是从这些研究中得到了两个独立的总合成方法：双向双重Sonogashira加氢胺化方法和一锅法的Larock吲哚化-Sonogashira偶联后再进行氢化胺化。这项工作不仅证实了光保护性天然产物terreusinone的总体结构和绝对构型，而且还揭示了已知反应条件的几种新颖应用，这些应用应在杂芳族结构领域中找到广泛的应用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.025
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-4-硝基-6-溴苯胺 在 N-甲基吡咯烷酮 、 1,1'-bis(di-tertbutylphosphino)ferrocene 、 硫酸 、 (acetonitrile)[(2-biphenyl)di-tert-butylphosphine]gold(I) hexafluoroantimonate 、 四丁基氟化铵 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 氯化铵 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.08h， 生成 (1R,1'R)-1,1'-(4-methoxy-1,5-dihydropyrrolo[2,3-f]indole-2,6-diyl)bis(2-methylpropan-1-ol)
  参考文献：
  名称：

  通过评估Larock吲哚合成中的4-甲基戊-1-yn-3-ols可实现二吡咯并苯并醌（+）-terususinone的总合成

  摘要：

  已经研究了4-甲基戊-1-yn-3-醇（炔醇）与邻溴和邻碘苯胺之间的Larock吲哚化。尽管未保护的炔诺醇对于环化反应是不可行的底物，但受保护的衍生物的确可以生成吲哚产物。有趣的是，该反应不会出现由内部炔烃的拉洛克吲哚化的广泛接受的机制发生，但通过初步形成一个交叉耦合的arylalkyne随后5-内切-挖环化。重要的是，当使用手性炔醇时，在吲哚产物中保留了立体化学完整性。尽管这种方法无法成功地扩展到对Terreusinone的双重Larock吲哚化方法，但是从这些研究中得到了两个独立的总合成方法：双向双重Sonogashira加氢胺化方法和一锅法的Larock吲哚化-Sonogashira偶联后再进行氢化胺化。这项工作不仅证实了光保护性天然产物terreusinone的总体结构和绝对构型，而且还揭示了已知反应条件的几种新颖应用，这些应用应在杂芳族结构领域中找到广泛的应用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.025

文献信息

• Total Synthesis of the Photoprotecting Dipyrrolobenzoquinone (+)-Terreusinone
  作者：Christy Wang、Jonathan Sperry

  DOI：10.1021/ol2027398

  日期：2011.12.16

  The first synthesis of (+)-terreusinone 1, a dipyrrolobenzoquinone with a potent UV-A protecting capability, is described. Key transformations include a one-pot Larock indolization-Sonogashira coupling reaction and the hydroamination of an unsubstituted ortho-alkynylaniline catalyzed by a cationic gold(I) complex. The synthesis proceeds in eight steps from commercially available starting materials, confirming the structure and absolute configuration of the natural product.
• A Bidirectional Synthesis of (+)-Terreusinone
  作者：Jonathan Sperry、Christy Wang

  DOI：10.1055/s-0031-1290693

  日期：2012.7

  An efficient, bidirectional synthesis of the photoprotecting dipyrrolobenzoquinone (+)-terreusinone has been accomplished. Key steps include a copper-and amine-free double Sonogashira reaction of an electron-rich 1,4-dibromide with a protected propargylic alcohol followed by pyrrolo[2,3-f]indole formation by double hydroamination catalyzed by Echavarren's cationic gold(I) complex. This new route to (+)-terreusinone complements the original synthesis and offers advantages over its predecessor.