(2R,3R)-3-Cyano-1,2-hexanediol | 135821-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R)-3-Cyano-1,2-hexanediol
• 英文别名: (2S)-2-[(1R)-1,2-dihydroxyethyl]pentanenitrile
• CAS: 135821-40-8
• 化学式: C₇H₁₃NO₂
• 分子量: 143.186
• InChiKey: ARXJJKLEPMPINS-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 (2S,3S)-(-)-3-丙基环氧乙烷甲醇 生成 (2R,3R)-3-Cyano-1,2-hexanediol
  参考文献：
  名称：

  Regiospecific Ring Opening of Epoxides with Cyanotrimethylsilane on Solid Bases: Reaction Features, and Role of Metal Cations of Solid Bases

  摘要：

  利用固态酸和碱进行环氧化物与Me3SiCN开环反应的新尝试已被研究。与均相催化剂相比，固态强碱如氧化钙和氧化镁能更有效地催化环氧化物与Me3SiCN的区域选择性和化学选择性开环反应。在氧化钙和氧化镁存在下，不对称环氧化物与Me3SiCN的反应通过氰离子对次级环氧碳的区域和立体选择性攻击，高产率地生成了3-三甲基硅氧基烷腈。此外，在氧化钙存在下，2,3-环氧-1-醇衍生物被氰离子选择性地转化为相应的C-3开环产物，且未形成异氰化物。研究提出，氧化钙作为一种双功能催化剂，其晶格氧化物阴离子活化Me3SiCN，同时钙离子作为路易斯酸位点促进环氧醇的开环反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.1792

文献信息

• The C2 Selective Nucleophilic Substitution Reactions of 2,3-Epoxy Alcohols Mediated by Trialkyl Borates:  The First <i>endo</i>-Mode Epoxide-Opening Reaction through an Intramolecular Metal Chelate
  作者：Minoru Sasaki、Keiji Tanino、Atsushi Hirai、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1021/ol034455f

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] Highly efficient C2 selective substitution reactions of 2,3-epoxy alcohols with nucleophiles were developed by using NaN(3)-(CH(3)O)(3)B, NaSPh-(CH(3)O)(3)B, or NaCN-(C(2)H(5)O)(3)B system. The reaction proceeds through novel endo-mode epoxide opening of an intramolecular boron chelate, which was suggested from both experimental and quantum mechanic studies.

  [反应：参见文本]通过使用NaN（3）-（CH（3）O）（3）B，NaSPh-（CH（3）O）开发了2,3-环氧醇与亲核试剂的高效C2选择取代反应）（3）B或NaCN-（C（2）H（5）O）（3）B系统。该反应通过分子内硼螯合物的新型内模环氧化物开口而进行，这是从实验和量子力学研究中提出的。
• Titanium isopropoxide-mediated nucleophilic openings of 2,3-epoxy alcohols. A mild procedure for regioselective ring-opening
  作者：Maurice Caron、K. B. Sharpless

  DOI：10.1021/jo00209a047

  日期：1985.5
• Regiospecific Ring Opening of Epoxides with Cyanotrimethylsilane on Solid Bases: Reaction Features, and Role of Metal Cations of Solid Bases
  作者：Keisuke Sugita、Akihisa Ohta、Makoto Onaka、Yusuke Izumi

  DOI：10.1246/bcsj.64.1792

  日期：1991.6

  A new attempt of utilizing solid acids and bases for ring opening of epoxides with Me3SiCN was investigated. Solid strong bases such as calcium oxide and magnesium oxide catalyzed the regio- and chemoselective ring opening of epoxides with Me3SiCN much more effectively than homogeneous catalysts. On CaO and MgO, the reactions of unsymmetrical epoxides with Me3SiCN afforded 3-trimethylsiloxyalkanenitriles in high yields through regio- and stereoselective attack of cyanide ion on the less substituted epoxycarbon. Additionally, on CaO, 2,3-epoxy-1-alkanol derivatives were selectively converted to the corresponding C-3 opened products by the attack of cyanide ion. In these cases no isocyanides were formed. It was suggested that CaO acted as a bifunctional catalyst; the lattice oxide anions of CaO activated Me3SiCN, and simultaneously calcium ions promoted the ring opening of epoxyalkanol as Lewis acid sites.

  利用固态酸和碱进行环氧化物与Me3SiCN开环反应的新尝试已被研究。与均相催化剂相比，固态强碱如氧化钙和氧化镁能更有效地催化环氧化物与Me3SiCN的区域选择性和化学选择性开环反应。在氧化钙和氧化镁存在下，不对称环氧化物与Me3SiCN的反应通过氰离子对次级环氧碳的区域和立体选择性攻击，高产率地生成了3-三甲基硅氧基烷腈。此外，在氧化钙存在下，2,3-环氧-1-醇衍生物被氰离子选择性地转化为相应的C-3开环产物，且未形成异氰化物。研究提出，氧化钙作为一种双功能催化剂，其晶格氧化物阴离子活化Me3SiCN，同时钙离子作为路易斯酸位点促进环氧醇的开环反应。