2'-deoxy-6,2'-oxomethano-cyclo-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine | 102789-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2'-deoxy-6,2'-oxomethano-cyclo-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine
• 英文别名: (1S,2S,9R,11R)-4,4,6,6-tetra(propan-2-yl)-3,5,7,10-tetraoxa-12,14-diaza-4,6-disilatetracyclo[9.7.0.02,9.012,17]octadec-16-ene-13,15,18-trione
• CAS: 102789-27-5
• 化学式: C₂₂H₃₆N₂O₇Si₂
• 分子量: 496.708
• InChiKey: GEALRLQBWXEXLO-XRULBBBTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-cyano-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2'-deoxy-6,2'-oxomethano-cyclo-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and nucleotides. LIX. Synthesis of 2'-deoxy-6,2'-methano-cyclouridine.

  摘要：

  2'-Deoxy-6, 2'-methano-cyclouridine 是一种以高反式构象固定的碳桥环核苷酸，其合成过程是这样的。用氢化三正丁基锡处理 3'，5'-O 保护的 6-氰基-2'-O-咪唑硫代羰基尿苷，可以得到低产率的 6，2'-氧代甲氧基环尿苷衍生物。碱处理 5-溴-2'-脱氧-2'(S)-乙氧羰基甲基-3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) 尿苷导致分子内迈克尔反应，然后脱氢溴化，得到 6, 2'- 环核苷。后者在二甲基亚砜中用氯化钠和水进行脱乙氧基羰基化处理，然后脱硅，得到标题化合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.3595

文献信息

• Inoue, H.; Sano, T.; Shuto, S., Heterocycles, 1984, vol. 21, # 2, p. 539
  作者：Inoue, H.、Sano, T.、Shuto, S.、Ueda, T.

  DOI：——

  日期：——
• Nucleosides and nucleotides. LIX. Synthesis of 2'-deoxy-6,2'-methano-cyclouridine.
  作者：TOMOHARU SANO、HIDEO INOUE、TOHRU UEDA

  DOI：10.1248/cpb.33.3595

  日期：——

  2'-Deoxy-6, 2'-methano-cyclouridine, a carbon-bridged cyclonucleoside fixed in a high-anti conformation, was synthesized. Treatment of a 3', 5'-O-protected 6-cyano-2'-O-imidazolythiocarbonyluridine with tri-n-butyltin hydride afforded a 6, 2'-oxomethano-cyclouridine derivative in low yield. Base treatment of 5-bromo-2'-deoxy-2' (S)-ethoxycarbonylmethyl-3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) uridine resulted in an intramolecular Michael reaction followed by dehydrobromination to give the 6, 2'-cyclonucleoside. The latter was de-ethoxycarbonylated by treatment with sodium chloride and water in dimethylsulfoxide followed by desilylation to furnish the title compound.

  2'-Deoxy-6, 2'-methano-cyclouridine 是一种以高反式构象固定的碳桥环核苷酸，其合成过程是这样的。用氢化三正丁基锡处理 3'，5'-O 保护的 6-氰基-2'-O-咪唑硫代羰基尿苷，可以得到低产率的 6，2'-氧代甲氧基环尿苷衍生物。碱处理 5-溴-2'-脱氧-2'(S)-乙氧羰基甲基-3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) 尿苷导致分子内迈克尔反应，然后脱氢溴化，得到 6, 2'- 环核苷。后者在二甲基亚砜中用氯化钠和水进行脱乙氧基羰基化处理，然后脱硅，得到标题化合物。