5-methyl-2-(2-propenyl)-2-cyclohexen-1-one | 74030-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-methyl-2-(2-propenyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-allyl-5-methyl-2-cyclohexenone；5-Methyl-2-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one；5-methyl-2-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 74030-12-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: LTUVMHNABMMFBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-2-(2-propenyl)-2-cyclohexen-1-one 在 氢氧化钾 、 硼烷 、 双氧水 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三溴化磷 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 (1R,6S,7R,12S)-12-Methyl-2-(4-methyl-pent-3-enyl)-2-aza-tricyclo[5.3.3.0^1,6]tridecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的桥头堡中间体：(.+-.)-lycopodine 的两种直接合成

  摘要：

  在天然产物合成中使用基于碳正离子的方法通常会因不希望的重排和由平面碳正离子产生的立体异构体的混合物而变得复杂。学科化学| 环境化学 | 无机化学 | 有机化学 | 其他化学 | 聚合物化学评论经美国化学学会杂志 107(14) 许可转载（改编）；4341-4342。土井：10.1021/ja00300a050。版权所有 1985 美国化学学会。这篇文章可在爱荷华州立大学数字资源库中获得：http://lib.dr.iastate.edu/chem_pubs/716 可用补充材料：化合物 1-18、(f)-retigeric acid、醛、甲酯、以及“天然异虎类” 酸甲酯和天然衍生的雷虎酸甲酯和污染异构体的 HPLC 痕量（4 页）。任何当前可用的标头页面上都提供了订购信息。方案一

  DOI：

  10.1021/ja00300a050
• 作为产物：
  描述：

  3-Allyloxy-5-methyl-cyclohex-2-enol 在 对甲苯磺酸 作用下， 生成 5-methyl-2-(2-propenyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  The stereochemistry of Diels-Alder adduct of 2-(3-acetoxypropyl)-5-methylcyclohex-2-en-1-one with butadiene.

  摘要：

  研究了 2-(3-乙酰氧基丙基)-5-甲基环己-2-烯-1-酮 (9) 与丁二烯在氯化铝存在下的 Diels-Alder 反应。对加合物（8）立体结构的观察表明，丁二烯与亲二烯（9）的加成反应是立体选择性地从亲二烯 C5 上与仲甲基相反的一侧进行的，这种类型的 Diels-Alder 反应有助于合成 8-脱氧丝氨酸类生物碱。亲二烯（9）是通过两种途径从酮（10）中选择性地制备出来的。第一种方法是由 10 通过 11 对 12 进行克莱森重排。重排产物（13；产率，60%，来自 11）随后经 14、15、16、17、18 和 19 转化得到二烯化合物（9；产率，26.5%，来自 14）。第二条路线是通过 21 和 22 将酮 (10) 和丙烯醛二乙缩醛得到的缩醛 (20) 转化为亲二烯烃 (9；收率为 70%，来自 20)。

  DOI：

  10.1248/cpb.27.726

文献信息

• One-Carbon Bridge Stereocontrol in Robinson Annulations Leading to Bicyclo[3.3.1]nonanes
  作者：Dong Wang、William E. Crowe

  DOI：10.1021/ol1000878

  日期：2010.3.19

  The one-carbon bridge stereochemistry of bicyclo[3.3.1]nonane products formed in the Robinson annulation reactions of 2-substituted cyclohex-2-enones was investigated. In contrast to previous reports, it was found that the major diastereomer formed places the one-carbon bridge substituent anti to the β-keto ester/amide unit introduced in the Robinson annulation. This stereoselectivity appears to be

  研究了在2-取代的环己-2-烯酮的罗宾逊环化反应中形成的双环[3.3.1]壬烷产物的单碳桥立体化学。与先前的报告相反，发现形成的主要非对映异构体放置了一个抗罗宾逊环化反应中引入的β-酮酯/酰胺单元的单碳桥取代基。该立体选择性似乎是动力学控制的。在衍生自香芹酮的β-酮酰胺产物的情况下，通过碱催化的差向异构化证明，热力学控制有利于同分异构体。
• Cyclopentannulation of Conjugated Enones Using a Vinyldiazomethane-Based Reagent
  作者：Matthew Del Bel、Alexander Rovira、Carlos A. Guerrero

  DOI：10.1021/ja4054866

  日期：2013.8.21

  (1) as a bifunctional reagent. The enol silane and stabilized diazoalkane functionalities are exploited independently in sequential Mukaiyama-Michael and diastereoselective α,α'-diketone coupling. Di-, tri-, and tetrasubstituted enones are amenable to annulation under this protocol. Overall, this chemistry is an effective surrogate for a substituted "acetone 1,3-dipole".

  在此，我们描述了一种使用 3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-重氮-3-丁烯酸甲酯 (1) 作为双功能试剂对共轭烯酮进行环戊环化的两步法。烯醇硅烷和稳定的重氮烷官能团在连续 Mukaiyama-Michael 和非对映选择性 α,α'-二酮偶联中独立开发。根据本协议，二、三和四取代的烯酮适用于环化。总的来说，这种化学反应是取代的“丙酮 1,3-偶极子”的有效替代物。
• Kraus, George A.; Hon, Yung-Son, Heterocycles, 1987, vol. 25, p. 377 - 386
  作者：Kraus, George A.、Hon, Yung-Son

  DOI：——

  日期：——
• Harayama, Takashi; Takatani, Muneo; Inubushi, Yasuo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1980, vol. 28, # 4, p. 1276 - 1286
  作者：Harayama, Takashi、Takatani, Muneo、Inubushi, Yasuo

  DOI：——

  日期：——
• Bridgehead intermediates in organic synthesis: two direct syntheses of (.+-.)-lycopodine
  作者：George A. Kraus、Yung Son Hon

  DOI：10.1021/ja00300a050

  日期：1985.7

  The use of carbocation-based methodologies in natural products synthesis is often complicated by undesired rearrangements and by mixtures of stereoisomers produced from the planar carbocation. Disciplines Chemistry | Environmental Chemistry | Inorganic Chemistry | Organic Chemistry | Other Chemistry | Polymer Chemistry Comments Reprinted (adapted) with permission from Journal of the American Chemical

  在天然产物合成中使用基于碳正离子的方法通常会因不希望的重排和由平面碳正离子产生的立体异构体的混合物而变得复杂。学科化学| 环境化学 | 无机化学 | 有机化学 | 其他化学 | 聚合物化学评论经美国化学学会杂志 107(14) 许可转载（改编）；4341-4342。土井：10.1021/ja00300a050。版权所有 1985 美国化学学会。这篇文章可在爱荷华州立大学数字资源库中获得：http://lib.dr.iastate.edu/chem_pubs/716 可用补充材料：化合物 1-18、(f)-retigeric acid、醛、甲酯、以及“天然异虎类” 酸甲酯和天然衍生的雷虎酸甲酯和污染异构体的 HPLC 痕量（4 页）。任何当前可用的标头页面上都提供了订购信息。方案一