1-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-diphenylpropa-1,2-diene | 910820-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-diphenylpropa-1,2-diene
• 英文别名: [(1,3-diphenyl-1,2-propadienyl)oxy]-tert-butyldimethylsilane
• CAS: 910820-27-8
• 化学式: C₂₁H₂₆OSi
• 分子量: 322.522
• InChiKey: NHVHLISPVQJVNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-diphenylpropa-1,2-diene 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以74%的产率得到（2Z）-1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮，2-丙烯-1-酮，1,3-二苯基-，（2Z）-
  参考文献：
  名称：

  再次探讨甲硅烷氧基。一个有用的功能中间体，用于合成（Z）-β支化的森田-贝利斯-希尔曼型加合物和（Z）-查耳酮

  摘要：

  通过醛与甲硅烷基乙炔或甲硅烷氧基丙炔的反应，甲硅烷氧基烯被证明是制备（Z）-β支链的森田-贝利斯-希尔曼型加合物的有用功能中间体。从甲硅烷氧基丙炔经由甲硅烷氧基丙烯立体选择性地合成了各种（Z）-查耳酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.025
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-diphenylpropa-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  艾伦烯醇互变异构的立体化学——烯醇的独立生成和反应性

  摘要：

  先验地，作为反应中间体的烯醇化物可以被质子化以提供 (Z)- 或 (E)-α,β- 不饱和羰基产物。烯醇化物与α-乙烯基碳负离子互变异构。关于这些物种在质子化方面的行为的文献在立体化学结果和机械解释方面都有很大差异。目前的研究提供了一种独立的烯醇生成方式，并研究了质子化的反应立体化学，以提供立体异构的 α,β-不饱和羰基产物。在动力学条件下，这些高活性物质在 α,β-π 平面中质子化，优先于 (E) 较大的 β 基团。在热力学条件下，添加/消除平衡了两种产物立体异构体。动力学质子化立体化学是溶剂的函数，质子供体和供体浓度。计算有助于阐明反应机理。发现烯醇化物酮化的立体化学尽可能遵循几十年前建议的反应过程，并且对于不太独特的烯醇化物是常见的。此外，线性与弯曲的烯醇结构证明取决于反阳离子。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600220

文献信息

• Siloxyallenes revisited. A useful functional intermediate for the synthesis of (Z)-β-branched Morita–Baylis–Hillman type adducts and (Z)-chalcones
  作者：Kazuhiro Yoshizawa、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.025

  日期：2007.7

  Siloxyallenes proved to be a useful functional intermediate in the preparation of (Z)-β-branched Morita–Baylis–Hillman type adducts by the reaction of aldehydes with silylacetylenes or siloxypropynes. Various (Z)-chalcones were stereoselectively synthesized from siloxypropynes via siloxyallenes.

  通过醛与甲硅烷基乙炔或甲硅烷氧基丙炔的反应，甲硅烷氧基烯被证明是制备（Z）-β支链的森田-贝利斯-希尔曼型加合物的有用功能中间体。从甲硅烷氧基丙炔经由甲硅烷氧基丙烯立体选择性地合成了各种（Z）-查耳酮。
• The Stereochemistry of Allenic Enol Tautomerism – Independent Generation and Reactivity of the Enolates
  作者：Howard E. Zimmerman、Alexei Pushechnikov

  DOI：10.1002/ejoc.200600220

  日期：2006.8

  investigated the reaction stereochemistry of protonation to afford the stereoisomeric α,β-unsaturated carbonyl products. Under kinetic conditions, these highly reactive species are protonated in the α,β-π plane with preference (E) to the larger β group. Under thermodynamic conditions, addition/elimination equilibrates the two product stereoisomers. The kinetic protonation stereochemistry is a function of solvent

  先验地，作为反应中间体的烯醇化物可以被质子化以提供 (Z)- 或 (E)-α,β- 不饱和羰基产物。烯醇化物与α-乙烯基碳负离子互变异构。关于这些物种在质子化方面的行为的文献在立体化学结果和机械解释方面都有很大差异。目前的研究提供了一种独立的烯醇生成方式，并研究了质子化的反应立体化学，以提供立体异构的 α,β-不饱和羰基产物。在动力学条件下，这些高活性物质在 α,β-π 平面中质子化，优先于 (E) 较大的 β 基团。在热力学条件下，添加/消除平衡了两种产物立体异构体。动力学质子化立体化学是溶剂的函数，质子供体和供体浓度。计算有助于阐明反应机理。发现烯醇化物酮化的立体化学尽可能遵循几十年前建议的反应过程，并且对于不太独特的烯醇化物是常见的。此外，线性与弯曲的烯醇结构证明取决于反阳离子。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany