trifluoromethanesulfonic acid 1-methylene-2,4-bis-tri(isopropylsilanyl)oxy-oct-6-ynyl ester | 873567-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: trifluoromethanesulfonic acid 1-methylene-2,4-bis-tri(isopropylsilanyl)oxy-oct-6-ynyl ester
• 英文别名: [(3S,5R)-3,5-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]non-1-en-7-yn-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 873567-09-0
• 化学式: C₂₈H₅₃F₃O₅SSi₂
• 分子量: 614.958
• InChiKey: GAEGTUGXXRRDMK-SXOMAYOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.29
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trifluoromethanesulfonic acid 1-methylene-2,4-bis-tri(isopropylsilanyl)oxy-oct-6-ynyl ester 在 叔丁基锂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  1α，25-二羟基维生素D 3的6-甲基类似物的合成和生物学评价

  摘要：

  迄今已合成的3000多种1α，25-二羟基维生素D 3的类似物中，只有少数几个特征在于seco-B环的结构修饰。在C-6处烷基化的化合物似乎是合成努力的目标。这样的维生素D类似物容易经历热转化成其维生素原形式。分子建模的结果表明，与6-烷基取代基和C环中氢原子相互作用的分子中必须存在与平面性的显着偏离。1α，25-（OH）2 D 3的类似物的合成在此报道了以6-甲基为特征的H2O3，以及对其生物学潜能的初步测试结果。使用新颖的立体收敛策略有效地制备了这种6-烷基化的化合物，其中维生素D骨架的环A和三烯单元通过一锅Pd催化的串联环化-Negishi偶联过程构建。

  DOI：

  10.1016/j.jsbmb.2010.02.008
• 作为产物：
  描述：

  [(3S,5R)-3,5-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]oct-1-en-7-yn-2-yl] trifluoromethanesulfonate 、 碘甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.5h， 以98%的产率得到trifluoromethanesulfonic acid 1-methylene-2,4-bis-tri(isopropylsilanyl)oxy-oct-6-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化的碳环化-Negishi交叉偶联级联反应：1alpha，25-dihydroxyvitamin D3和类似物的一种新方法。

  摘要：

  [反应：见正文]轻度钯催化的级联反应已用于合成1α，25-二羟基维生素D3激素（骨化三醇，1a）及其类似物1b和1c。此一锅法涉及室温下的两个连续转化：乙烯基三氟甲磺酸酯的初始钯催化的6-exo-cyclocarbopladladation，然后与烯基锌的Negishi交叉偶联反应。这种新颖的策略为制备具有治疗潜力的各种新的维生素D类似物提供了新的可能性，特别是对三烯和/或环A进行了修饰。

  DOI：

  10.1021/ol052489c

文献信息

• An Expeditious Route to 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃and Its Analogues by an Aqueous Tandem Palladium-Catalyzed A-Ring Closure and Suzuki Coupling to the C/D Unit
  作者：Pranjal Gogoi、Rita Sigüeiro、Silvina Eduardo、Antonio Mouriño

  DOI：10.1002/chem.200902972

  日期：2010.2.1

  mild, general, and highly stereoselective Pd0‐catalyzed cascade to the triene system of the hormone 1α,25‐dihydroxyvitamin D3 and six representative analogues is reported. The intramolecular cyclization of an enol–triflate (lower fragment) followed in situ by Suzuki–Miyaura coupling with an alkenyl boronic ester (upper fragment, also efficiently prepared by Pd0‐catalyzed coupling) in equimolar amounts

  每日维生素：有轻度，一般和高度立体选择性的Pd 0催化与1α，25-二羟基维生素D 3和6种代表性类似物的三烯系统级联。在质子化条件下等摩尔量的烯醇-三氟甲磺酸分子的分子内环化（下片段），然后是铃木-宫浦（Suzuki-Miyaura）与烯基硼酸酯（上片段，也可通过Pd 0催化偶联有效制备）原位合成用于生物测试的少量新维生素D类似物（请参阅计划）。
• Pd-Catalyzed Carbocyclization−Negishi Cross-Coupling Cascade:  A Novel Approach to 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃ and Analogues
  作者：Clara Gómez-Reino、Cristian Vitale、Miguel Maestro、Antonio Mouriño

  DOI：10.1021/ol052489c

  日期：2005.12.1

  [reaction: see text] A mild palladium-catalyzed cascade has been used for the synthesis of the hormone 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 (calcitriol, 1a) and its analogues 1b and 1c. This one-pot process involves two consecutive transformations at room temperature: An initial palladium-catalyzed 6-exo-cyclocarbopalladation of vinyl triflates followed by a Negishi cross-coupling reaction with an alkenyl

  [反应：见正文]轻度钯催化的级联反应已用于合成1α，25-二羟基维生素D3激素（骨化三醇，1a）及其类似物1b和1c。此一锅法涉及室温下的两个连续转化：乙烯基三氟甲磺酸酯的初始钯催化的6-exo-cyclocarbopladladation，然后与烯基锌的Negishi交叉偶联反应。这种新颖的策略为制备具有治疗潜力的各种新的维生素D类似物提供了新的可能性，特别是对三烯和/或环A进行了修饰。
• Synthesis and biological evaluation of 6-methyl analog of 1α,25-dihydroxyvitamin D3
  作者：Katarzyna Sokolowska、Antonio Mouriño、Rafal R. Sicinski、Rita Sigüeiro、Lori A. Plum、Hector F. DeLuca

  DOI：10.1016/j.jsbmb.2010.02.008

  日期：2010.7

  Among more than 3000 analogs of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 synthesized to date, only a few were characterized by structural modifications in the seco-B-ring. The compounds alkylated at C-6 seemed to be interesting targets for synthetic efforts. Such vitamin D analogs easily undergo thermal conversion to their previtamin forms. The results of molecular modeling indicate that significant deviation from

  迄今已合成的3000多种1α，25-二羟基维生素D 3的类似物中，只有少数几个特征在于seco-B环的结构修饰。在C-6处烷基化的化合物似乎是合成努力的目标。这样的维生素D类似物容易经历热转化成其维生素原形式。分子建模的结果表明，与6-烷基取代基和C环中氢原子相互作用的分子中必须存在与平面性的显着偏离。1α，25-（OH）2 D 3的类似物的合成在此报道了以6-甲基为特征的H2O3，以及对其生物学潜能的初步测试结果。使用新颖的立体收敛策略有效地制备了这种6-烷基化的化合物，其中维生素D骨架的环A和三烯单元通过一锅Pd催化的串联环化-Negishi偶联过程构建。