作者:Daisuke Uraguchi、Yusuke Ueki、Takashi Ooi
DOI:10.1126/science.1176758
日期:2009.10.2
cluster of hydrogen-bonded molecules acts as a highly selective asymmetric catalyst. Research to develop structurally discrete, chiral supramolecular catalysts for asymmetric organic transformations has met with limited success. Here, we report that a chiral tetraaminophosphonium cation, two phenols, and a phenoxide anion appear to self-assemble into a catalytically active supramolecular architecture
催化组装有机化学中使用的大多数不对称催化剂是通过手性配体与一种或多种金属离子的结合来组装的。浦口等人。(第 120 页,8 月 27 日在线发表)表明,在没有金属的情况下,高选择性催化剂可以通过氢键从一小部分小分子集合中组装起来。在固态下,催化剂包含与两个苯酚分子结合的中心手性鏻阳离子,苯酚分子又结合电荷补偿酚盐离子。在溶液中,恶唑酮衍生物似乎能够代替酚盐结合,刺激其立体选择性加成到广泛的酯类中。一小簇氢键分子充当高度选择性的不对称催化剂。研究开发结构离散,用于不对称有机转化的手性超分子催化剂取得了有限的成功。在这里,我们报告手性四氨基鏻阳离子、两种酚和酚盐阴离子似乎通过分子间氢键自组装成具有催化活性的超分子结构。所得分子组装体的结构在固态下通过 X 射线衍射分析确定。此外,在溶液中,该复合物促进了酰基阴离子等价物与具有广泛底物范围的 α,β-不饱和酯替代物的高度立体选择性共轭加成。催化剂