(-)-calycanthine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (-)-calycanthine
• 英文别名: (4bR,5S,10bR,11S)-13,18-dimethyl-5,6,11,12-tetrahydro-5,10b:11,4b-bis(epiminoethano)dibenzo[c,h][2,6]naphthyridine；(1R,2S,10R,11S)-21,24-dimethyl-3,12,21,24-tetrazahexacyclo[9.7.3.32,10.01,10.04,9.013,18]tetracosa-4,6,8,13,15,17-hexaene
• 化学式: C₂₂H₂₆N₄
• 分子量: 346.475
• InChiKey: XSYCDVWYEVUDKQ-CMOCDZPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (-)-calycanthine 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以55%的产率得到(+/-)-N₆,N₁₂-dimethylcalycanthine
  参考文献：
  名称：

  Dimerization of a 3-Substituted Oxindole at C-3 and Its Application to the Synthesis of (.+-.)-Folicanthine

  摘要：

  The dimerization of an oxindole in good yield at C-3 to form a benzylic quaternary carbon-carbon bond is described. A radical anion chain mechanism is proposed for the reaction. The dimeric product is transformed into (+/-)-folicanthine by a series of reductions. A crystalline bis-borane complex of (+/-)-folicanthine was obtained, and its molecular structure was determined by X-ray crystallography.

  DOI：

  10.1021/ja00100a010
• 作为产物：
  描述：

  (+)-Chimonanthine 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以61 %的产率得到(-)-calycanthine
  参考文献：
  名称：

  通过硫代脲催化双羟吲哚的序贯迈克尔反应全合成 (+)- 和 (−)-花茎碱

  摘要：

  通过开发硫代脲催化的双羟吲哚在硝基乙烯上的连续迈克尔加成（高达 93% ee 和 >20:1 dr），实现了天然存在的哌啶并二氢吲哚和吡咯烷二氢吲哚生物碱的统一催化不对称方法。该策略提供了天然存在的花茎质的任一对映体的全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00019

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Calycanthine via Iron-Catalyzed Stereoselective Oxidative Dimerization
  作者：Leiyang Bai、Yinhao Ma、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/jacs.1c10498

  日期：2021.12.15

  Dimeric cyclotryptamine alkaloids typically feature vicinal all-carbon quaternary stereocenters and four nitrogen atoms. In comparison with the actual biosynthetic tryptophan derivatives, we designed the 2N-featured monomer 7, aiming to construct vicinal all-carbon quaternary stereocenters via a one-step dimerization process to access the 4N-featured isomeric members of this family. In this work, we

  二聚环色胺生物碱通常具有邻位全碳四元立体中心和四个氮原子。与实际的生物合成色氨酸衍生物相比，我们设计了以 2 N为特征的单体7，旨在通过一步二聚化过程构建邻位全碳四元立体中心以获得 4 N-该家族的特征异构体成员。在这项工作中，我们公开了第一个获得 (-)-异卡辛碱骨架的合成路线，其特点是在催化单步操作中进行铁催化的氧化二聚反应，并且对绝对和相对立体化学具有压倒性的控制。该策略已成功应用于(-)-花椒碱和16种异花椒碱衍生物的全合成，为二聚环色胺生物碱的合成提供了一条新途径。
• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Chimonanthine, Folicanthine, and Calycanthine through Double Michael Reaction of Bisoxindole
  作者：Harunobu Mitsunuma、Masakatsu Shibasaki、Motomu Kanai、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201201132

  日期：2012.5.21

  Direct access: Sterically hindered vicinal quaternary carbon stereocenters were constructed by catalytic enantio‐ and diastereoselective double Michael reaction, providing straightforward access to dimeric hexahydropyrroloindole alkaloids. A Mn(4‐fluorobenzoate)2/Schiff base complex and a Mg(OAc)2/benzoic acid system were used as catalysts.

  直接进入：通过催化对映异构和非对映选择性的双迈克尔反应，建立了位阻邻季碳立体中心，提供了直接接触二聚六氢吡咯并吲哚生物碱的途径。Mn（4-氟苯甲酸酯）2 /席夫碱配合物和Mg（OAc）2 /苯甲酸体系用作催化剂。
• Concise total syntheses of bis(cyclotryptamine) alkaloids <i>via</i> thio-urea catalyzed one-pot sequential Michael addition
  作者：Arindam Khatua、Pranay Shyamal、Souvik Pal、Ayan Mondal、Alakesh Bisai

  DOI：10.1039/d2cc01008a

  日期：——

  Naturally occurring bis(cyclotryptamine) alkaloids feature vicinal all-carbon quaternary stereocenters with an elongated labile C-3a–C-3a′ Sigma bond with impressive biological activities. In this report, we have developed a thio-urea catalyzed one-pot sequential Michael addition of bis-oxindole onto selenone to access enantioenriched dimeric 2-oxindoles with vicinal quaternary stereogenic centers

  天然存在的双（环色胺）生物碱具有邻位全碳四元立体中心，具有延长的不稳定 C-3a–C-3a' Sigma 键，具有令人印象深刻的生物活性。在本报告中，我们开发了一种硫脲催化的一锅连续迈克尔加成双羟吲哚到硒酮上，以在假苄基位置获得具有邻位季立体中心的对映体富集的二聚体 2-羟吲哚（高达 96% ee 和 >20： 1博士）。该策略已成功应用于菊花碱、叶黄素和花蕊碱的对映异构体的全合成。
• Copper catalyzed sequential arylation−oxidative dimerization of o-haloanilides: synthesis of dimeric HPI alkaloids
  作者：Xianfu Shen、Yongyun Zhou、Yongkai Xi、Jingfeng Zhao、Hongbin Zhang

  DOI：10.1039/c5cc05378a

  日期：——

  In this paper, we report a copper catalyzed sequential arylation-oxidative dimerization reaction as the key step for the synthesis of hexahydropyrroloindole alkaloids (+)-chimonanthine, (+)-folicanthine and (-)-calycanthine.

  在本文中，我们报告了铜催化的连续芳基化-氧化二聚反应，这是合成六氢吡咯并吲哚生物碱（+）-鸟嘌呤，（+）-叶黄嘌呤和（-）-花青素的关键步骤。
• Concise Total Synthesis of (−)-Calycanthine, (+)-Chimonanthine, and (+)-Folicanthine
  作者：Mohammad Movassaghi、Michael A. Schmidt

  DOI：10.1002/anie.200700705

  日期：2007.5.11