(6R)-6-(1,1-dimethylethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one | 159454-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (6R)-6-(1,1-dimethylethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (6R)-6-tert-Butyloxan-2-one
• CAS: 159454-48-5
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: GTHUUTXARFEPET-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R)-6-(1,1-dimethylethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (6R)-6-(1,1-dimethylethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  开发有效的羟烷基自由基手性助剂。

  摘要：

  描绘了对于羟烷基自由基的有效手性助剂的开发。2-四氢吡喃基（THP）和三-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基（GLU）助剂在-78摄氏度下导致丙烯酸酯的非对映选择性自由基加成（ds = 6/1和11 / 1）。在自由基中心发展的立体化学完全处于辅助控制之下。相关实验表明，D-GLU助剂会导致对基硅面的侵蚀。当使用反应性更高的2-硝基丙烯捕集器时，这些自由基加成物的选择性大大降低。计算研究表明，观察到的面部选择性主要归因于过渡状态中的熵因素，但还涉及较小的温度依赖性焓贡献。假设在C-6处结合四元中心（THP编号）将通过限制进入的烯烃可用的方向来恢复具有更多反应性自由基陷阱的面部选择性。在这种情况下，反式-6-叔丁基四氢吡喃基（tBu-THP）助剂与2-硝基丙烯（ds = 35/1在-78摄氏度，15/1在0摄氏度，和8 /在向α-三氟乙酰氧基丙烯酸乙酯中添加时（在0℃时ds = 10/1），在三-O-苄基-6

  DOI：

  10.1021/jo010880f
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4,4-dimethyl-1,3-pentanediol 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丁酮 为溶剂， 反应 82.33h， 生成 (6R)-6-(1,1-dimethylethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  开发有效的羟烷基自由基手性助剂。

  摘要：

  描绘了对于羟烷基自由基的有效手性助剂的开发。2-四氢吡喃基（THP）和三-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基（GLU）助剂在-78摄氏度下导致丙烯酸酯的非对映选择性自由基加成（ds = 6/1和11 / 1）。在自由基中心发展的立体化学完全处于辅助控制之下。相关实验表明，D-GLU助剂会导致对基硅面的侵蚀。当使用反应性更高的2-硝基丙烯捕集器时，这些自由基加成物的选择性大大降低。计算研究表明，观察到的面部选择性主要归因于过渡状态中的熵因素，但还涉及较小的温度依赖性焓贡献。假设在C-6处结合四元中心（THP编号）将通过限制进入的烯烃可用的方向来恢复具有更多反应性自由基陷阱的面部选择性。在这种情况下，反式-6-叔丁基四氢吡喃基（tBu-THP）助剂与2-硝基丙烯（ds = 35/1在-78摄氏度，15/1在0摄氏度，和8 /在向α-三氟乙酰氧基丙烯酸乙酯中添加时（在0℃时ds = 10/1），在三-O-苄基-6

  DOI：

  10.1021/jo010880f

文献信息

• A Rationally Designed Chiral Auxiliary for Hydroxyalkyl Radicals Leads to Exceptional ρ-Stereocontrol
  作者：Philip Garner、James T. Anderson

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01580-3

  日期：1997.9

  Substitution of a t-butyl group at C-6 of the THP ring results in a chiral auxiliary that exerts exceptional stereocontrol in radical addition reactions. For example, radical 2c adds to 2-nitropropene at -78 degrees C to give, after reductive hydrolysis, the protected aldol 4c with a diastereoselectivity of 35/1. Good selectivity (ds = 8/1) is even observed when the reaction is conducted at ambient temperature. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• US7652031B2
  申请人：——

  公开号：US7652031B2

  公开（公告）日：2010-01-26