trans-ethyl 4-isopropyl-2-oxochromane-3-carboxylate | 108679-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: trans-ethyl 4-isopropyl-2-oxochromane-3-carboxylate
• 英文别名: 4-Isopropyl-3,4-dihydrocumarin-3-carbonsaeureethylester；4-isopropyl-2-oxo-chroman-3-carboxylic acid ethyl ester；Ethyl 2-oxo-4-propan-2-yl-3,4-dihydrochromene-3-carboxylate
• CAS: 108679-52-3
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: BSPXORPBOXAMOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 在 哌啶 、 cerium(III) chloride 、 potassium tert-butylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 trans-ethyl 4-isopropyl-2-oxochromane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铈在双光诱导配体-金属电荷转移和路易斯酸催化中的协同作用：香豆素的非对映选择性烷基化

  摘要：

  我们报告了铈在促进光诱导配体-金属电荷转移 (LMCT) 过程以产生烷基自由基和随后的路易斯酸催化以构建立体定义的 C-C 键的双重作用。该范例利用普遍存在的羧酸作为烷基自由基替代物，并为 C-4 烷基化香豆素的形成提供了优异的非对映选择性，并且产率良好。紫外-可见光谱研究结合原位傅里叶变换红外光谱与所提出的机制一致，支持 Ce IV-羧酸盐络合物参与光诱导的 LMCT 及其随后的均裂，通过排除 CO 2产生烷基径向. 最后，铈的亲氧性能够与原位生成的烯醇中间体进行两点络合，并促进非对映选择性质子化形成所需的产物。此外，这种温和且原子经济的催化歧管允许药物的后期改性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00677

文献信息

• A Redox‐Active Nickel Complex that Acts as an Electron Mediator in Photochemical Giese Reactions
  作者：Thomas van Leeuwen、Luca Buzzetti、Luca Alessandro Perego、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201814497

  日期：2019.4

  report a simple protocol for the photochemical Giese addition of C(sp3)‐centered radicals to a variety of electron‐poor olefins. The chemistry does not require external photoredox catalysts. Instead, it harnesses the excited‐state reactivity of 4‐alkyl‐1,4‐dihydropyridines (4‐alkyl‐DHPs) to generate alkyl radicals. Crucial for reactivity is the use of a catalytic amount of Ni(bpy)32+ (bpy=2,2′‐bipyridyl)

  我们报告了一种简单的方案，用于将 C(sp 3 ) 中心自由基光化学吉斯加成到各种贫电子烯烃上。该化学不需要外部光氧化还原催化剂。相反，它利用 4-烷基-1,4-二氢吡啶（4-烷基-DHP）的激发态反应性来生成烷基。反应性的关键是使用催化量的 Ni(bpy) 3 2+ (bpy=2,2′-联吡啶)，它充当电子介体，促进涉及短暂且高反应性中间体的氧化还原过程。
• Synergistic Effect of Cerium in Dual Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer and Lewis Acid Catalysis: Diastereoselective Alkylation of Coumarins
  作者：Neha Dagar、Swati Singh、Sudipta Raha Roy

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00677

  日期：2022.7.15

  We report the dual role of cerium to promote the photoinduced ligand-to-metal charge transfer (LMCT) process for the generation of the alkyl radical and subsequent Lewis acid catalysis to construct stereodefined C–C bonds. This paradigm utilized ubiquitous carboxylic acids as alkyl radical surrogates and offers excellent diastereoselectivity for the formation of C-4 alkylated coumarins in good to excellent

  我们报告了铈在促进光诱导配体-金属电荷转移 (LMCT) 过程以产生烷基自由基和随后的路易斯酸催化以构建立体定义的 C-C 键的双重作用。该范例利用普遍存在的羧酸作为烷基自由基替代物，并为 C-4 烷基化香豆素的形成提供了优异的非对映选择性，并且产率良好。紫外-可见光谱研究结合原位傅里叶变换红外光谱与所提出的机制一致，支持 Ce IV-羧酸盐络合物参与光诱导的 LMCT 及其随后的均裂，通过排除 CO 2产生烷基径向. 最后，铈的亲氧性能够与原位生成的烯醇中间体进行两点络合，并促进非对映选择性质子化形成所需的产物。此外，这种温和且原子经济的催化歧管允许药物的后期改性。