[2-bromo-1-[(E)-prop-1-enyl]cyclohex-2-en-1-yl] propanoate | 423764-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [2-bromo-1-[(E)-prop-1-enyl]cyclohex-2-en-1-yl] propanoate
• CAS: 423764-28-7
• 化学式: C₁₂H₁₇BrO₂
• 分子量: 273.17
• InChiKey: CFRMXRBQGXFLIS-FPYGCLRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-bromo-1-[(E)-prop-1-enyl]cyclohex-2-en-1-yl] propanoate 在 四丁基氟化铵 、 溴 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 生成 (3S,4R,5S,6S)-5,7-Dibromo-3,4-dimethyl-1-oxa-spiro[5.5]undec-7-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种简单的13 C NMR方法，用于测定2,3-二烷基戊烯酸和相关化合物的相对立体化学

  摘要：

  通过比较顺式和反式异构体的13 C NMR光谱，可以轻松确定2，3-二烷基戊烯酸及其衍生物的相对立体化学。相对于顺式异构体，反式异构体的几个共振的化学位移位于低场。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00349-0
• 作为产物：
  描述：

  反-1-溴-1-丙烯 、 2-溴-2-环己烯-1-酮 、 丙酸酐 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以85%的产率得到[2-bromo-1-[(E)-prop-1-enyl]cyclohex-2-en-1-yl] propanoate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecularly Competitive Ireland-Claisen Rearrangements:  Scope and Potential Applications to Natural Product Synthesis

  摘要：

  A variety of bis-allylic esters were prepared by vinylmetal addition to cycloalkenones followed by esterification either in situ or in a separate operation. For chiral cyclohexenones, the vinyl additions generally occurred with > 10:1 diastereoselectivity. Although in some cases the bis-allylic esters proved to be sensitive to silica gel or other adsorbents, all of the esters examined could be isolated in acceptable purity. The Ireland-Claisen rearrangement of the bis-allylic esters occurred with complete regioselectivity via the exocyclic alkene. The alkene stereochemistry and the stereochemistry at C-2 and C-3 of the pentenoic acid products were consistent with a chairlike transition state in the rearrangement. Substituents at the carbons adjacent to the allylic carbinol carbon (i.e., C-2 or C-6 in cyclohexenone-derived substrates) directed the stereochemical course of the rearrangement. The rearrangements generally proceeded so as to place the larger of the C-2 or C-6 substituents in the pseudoequatorial position with respect to the chairlike transition state. For a bis-allylic ester bearing both a C-2-CH3 and a C-6-OMEM substituent, the rearrangement product resulted from the nominally smaller OMEM substituent occupying a pseudoequatorial position with respect to the chairlike transition state.

  DOI：

  10.1021/jo010752r