O-(1-methyl-but-3-enyl)hydroxylamine | 532401-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-(1-methyl-but-3-enyl)hydroxylamine
• 英文别名: O-pent-4-en-2-ylhydroxylamine
• CAS: 532401-28-8
• 化学式: C₅H₁₁NO
• 分子量: 101.148
• InChiKey: UMZGOHNDJIQELP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  35.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(1-methyl-but-3-enyl)hydroxylamine 在 sodium hydroxide 、 copper diacetate 、 palladium dichloride 、 四甲基胍 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 tert-butyl 3-{(methoxycarbonyl)methyl}-5-methylisoxazolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Palladium(II)‐Catalyzed Synthesis of Isoxazolidines: Using a Catalytic Copper Acetate and Molecular Oxygen as the Cooxidant

  摘要：

  An environmentally friendly process is reported for the palladium(II)-catalyzed cyclofunctionalization of allylic hydroxylamine derivatives using a catalytic amount of copper(II) acetate and molecular oxygen as the cooxidant.

  DOI：

  10.1080/00397910500516233
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-2-醇 在 一水合肼 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 O-(1-methyl-but-3-enyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯烃氨基氧化立体选择性合成异恶唑烷

  摘要：

  异恶唑烷可用于有机合成、药物发现和化学生物学研究。公开了亚甲氧基取代的异恶唑烷的新立体选择性合成。该方法包括在 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧基自由基 (TEMPO) 和 O 2存在下铜催化的N-磺酰基-O-丁烯基羟胺的氨基氧化/环化，并提供取代的异恶唑烷优异的产率和非对映选择性。我们还展示了选择性单 N-O 还原，然后氧化剩余的 N-O 键以显示 2-氨基-γ-内酯。γ-内酯的还原揭示了相应的氨基二醇。

  DOI：

  10.1021/jo3013226

文献信息

• Stereoselective Isoxazolidine Synthesis Via Copper-Catalyzed Alkene Aminooxygenation
  作者：Shuklendu D. Karyakarte、Thomas P. Smith、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/jo3013226

  日期：2012.9.7

  Isoxazolidines are useful in organic synthesis, drug discovery, and chemical biology endeavors. A new stereoselective synthesis of methyleneoxy-substituted isoxazolidines is disclosed. The method involves copper-catalyzed aminooxygenation/cyclization of N-sulfonyl-O-butenyl hydroxylamines in the presence of (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl radical (TEMPO) and O2 and provides substituted isoxazolidines

  异恶唑烷可用于有机合成、药物发现和化学生物学研究。公开了亚甲氧基取代的异恶唑烷的新立体选择性合成。该方法包括在 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧基自由基 (TEMPO) 和 O 2存在下铜催化的N-磺酰基-O-丁烯基羟胺的氨基氧化/环化，并提供取代的异恶唑烷优异的产率和非对映选择性。我们还展示了选择性单 N-O 还原，然后氧化剩余的 N-O 键以显示 2-氨基-γ-内酯。γ-内酯的还原揭示了相应的氨基二醇。
• Stereoselective Electrophilic Cyclisation of <i>O</i>-Homoallyl Hydroxylamine Derivatives­
  作者：Armido Studer、Birgit Janza

  DOI：10.1055/s-2002-34385

  日期：——

  isoxazolidines with moderate cis-selectivity (up to 7: 1). Electrophilic cyclisation of N-acylated O-homoallyl hydroxylamines provides isoxazolines or isoxazolidines depending on the reaction conditions (reagents). The t-BuOCl-mediated cyclisation affords isoxazolines via an oxidative cyclisation, whereas the NIS-induced reaction provides the 5-exo-cyclisation product with high stereoselectivity (cis:trans =

  讨论了各种 O-高烯丙基羟胺衍生物的亲电环化。未受保护的 O-高烯丙基羟胺经历氧化环化为异恶唑啉。新的异恶唑啉合成包括初始亲电环化以形成中间体异恶唑烷，随后将其氧化成异恶唑啉。可以用各种亲电子试剂（t-BuOCl、PhSeBr、NBS 和 NIS）进行环化。如果起始 O-高烯丙基羟胺是 N-磺酰化的，则可以抑制氧化。然后亲电环化提供具有中等顺式选择性（高达 7:1）的 N-磺酰化异恶唑烷。N-酰化的 O-高烯丙基羟胺的亲电环化根据反应条件（试剂）提供异恶唑啉或异恶唑烷。
• Influence of Hydroxylamine Conformation on Stereocontrol in Pd-Catalyzed Isoxazolidine-Forming Reactions
  作者：Georgia S. Lemen、Natalie C. Giampietro、Michael B. Hay、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/jo8027399

  日期：2009.3.20

  Palladium-catalyzed carboamination reactions between N-Boc-O-(but-3-enyl)hydroxylamine derivatives and aryl or alkenyl bromides afford cis-3,5- and trans-4,5-disubstituted isoxazolidines in good yield with up to >20:1 dr. The diastercoselectivity observed in the formation of cis-3,5-disubstituted isoxazolidines is superior to selectivities typically obtained in other transformations, such as 1,3-dipolar cycloaddition reactions, that provide these products. In addition, the stereocontrol in the C-N bond-forming Pd-catalyzed carboamination reactions of N-Boc-O-(but-3-enyl)hydroxylamines is significantly higher than that of related C-O bond-forming carboetherification reactions of N-benzyl-N-(but-3-enyl)hydroxylamine derivatives. This is likely due to a stereoelectronic preference for cyclization via transition states in which the Boc group is placed in a perpendicular orientation relative to the plane of the developing ring, which derives from the conformational equilibria of substituted hydroxylamines.
• Palladium(0)-catalyzed cascade one-pot synthesis of isoxazolidines
  作者：Krishna Gopal Dongol、Boon Ying Tay

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.148

  日期：2006.2

  A highly diastereoselective cascade reaction protocol has been developed for the synthesis of isoxazolidine derivatives utilizing aryl halides, O-homoallyl hydroxylamine and palladium(0) in a one-pot reaction. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Palladium/norbornene-catalyzed distal alkenyl C–H arylation and alkylation of cis-olefins
  作者：Zhao Wu、Nina Fatuzzo、Guangbin Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132173

  日期：2021.6

  In this full article, a detailed study of a distal alkenyl C–H arylation and alkylation through the palladium/norbornene (NBE) cooperative catalysis is described. Both aminopyridine- and oxime ether-type directing groups have been found effective for this transformation, allowing functionalization of diverse allyl amines and homoallyl alcohols. In addition, the C5,C6-substititued NBEs show optimal

  在这篇完整的文章中，描述了通过钯/降冰片烯 (NBE) 协同催化的远端烯基 C-H 芳基化和烷基化的详细研究。已发现氨基吡啶和肟醚型导向基团对这种转化有效，允许对不同的烯丙胺和高烯丙醇进行官能化。此外，C5、C6 取代的 NBE 表现出最佳的反应性和选择性。各种顺式烯烃可以转化为相应的芳基化或烷基化三取代烯烃，具有优异的区域和立体选择性。初步机制研究支持 Catellani 途径而不是 Heck 途径。