5-(4-acetylphenyl)pentan-2-one | 878275-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(4-acetylphenyl)pentan-2-one
• CAS: 878275-38-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: ZTHDFXBKSPUHOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-acetylphenyl)pentan-2-one 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以36%的产率得到1-[(1S,5S)-1-hydroxy-1-methyl-spiro[4.5]deca-6,8-diene-8-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  二碘化钐介导的酮基-芳基偶联反应 - 取代基和捕获实验的影响

  摘要：

  这项综合研究描述了芳基部分的取代基对 SmI2 介导的分子内酮基-芳基偶联反应的影响。不同取代的γ-芳基酮被用作前体，其通过4-戊烯-2-醇与相应的溴苯或碘苯的Heck反应直接制备。在用两当量的二碘化钐γ-芳基酮处理后，带有吸电子取代基，如氰基、三氟甲基或羰基，在大多数情况下，得到预期的六氢化萘衍生物，为单一的非对映异构体。取代基的位置对结果也有至关重要的影响。在一些情况下，观察到导致形成螺环化合物的 ipso 取代。芳族部分的给电子取代基对酮基-芳基偶联不太有利。它们显然阻碍了这个多步骤过程中涉及的第二次电子转移。在这些观察的基础上，详细讨论了 SmI2 促进的酮基-芳基偶联的机制。对于在间位具有吸电子取代基的前体，SmI2 促进的环化的相当稳定的碳负离子中间体可以用丙酮或烯丙基溴作为亲电试剂捕获，以区域选择性地提供相应的加成产物。我们的结果对于立体选择性生成的六氢化萘衍生物的合成应用应该是有价值的。（©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800293
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-2-醇 、 4-溴苯乙酮 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) potassium carbonate 、 顺式,顺式,顺式-1,2,3,4-四[(二苯基膦)甲基]环戊烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-[4-[(E)-4-hydroxypent-1-enyl]phenyl]ethanone 、 5-(4-acetylphenyl)pentan-2-one 、 1-[4-(4-Hydroxypent-1-en-2-yl)phenyl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  钯-四膦配合物催化芳基溴化物与 Pent-4-en-2-ol、2-Phenylpent-4-en-2-ol 或 Hept-6-en-3-ol 的 Heck 反应

  摘要：

  四膦cis,cis,cis-1,2,3,4-四(二苯基膦甲基)环戊烷与[Pd(η 3 -C 3 H 5 )Cl] 2 组合为芳基溴化物的Heck反应提供了非常有效的催化剂与 pent-4-en-2-ol、2-phenylpent-4-en-2-ol 或 hept-6-en-3-ol。对于 pent-4-en-2-ol 或 hept-6-en-3-ol，有利于形成 5-arylpentan-2-one 或 7-arylheptan-3-one 衍生物的选择性分别取决于在芳基溴和碱基上的取代基上。空间拥挤和富电子的芳基溴化物通过双键的迁移选择性地产生线性酮。对于缺电子芳基溴化物，在某些情况下观察到大量 (E)-arylalk-1-enol 衍生物或副产物的形成。用贫电子和富电子芳基溴观察到类似的反应速率。几个反应可以用低至 0.01% 的催化剂进行。芳基溴化物上可以有多种取代基，例如甲氧基、二

  DOI：

  10.1055/s-2005-918427

文献信息

• Samarium Diiodide Mediated Ketyl-Aryl Coupling Reactions - Influence of Substituents and Trapping Experiments
  作者：Ulrike K. Wefelscheid、Mathias Berndt、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200800293

  日期：2008.7

  derivatives as single diastereoisomers in most cases. The position of the substituents was also of crucial influence on the outcome; in several cases ipso-substitution leading to the formation of spiro compounds was observed. Electron-donating substituents at the aromatic moiety are less favourable for the ketyl–aryl couplings. They apparently impede the second electron transfer that is involved in this multi-step

  这项综合研究描述了芳基部分的取代基对 SmI2 介导的分子内酮基-芳基偶联反应的影响。不同取代的γ-芳基酮被用作前体，其通过4-戊烯-2-醇与相应的溴苯或碘苯的Heck反应直接制备。在用两当量的二碘化钐γ-芳基酮处理后，带有吸电子取代基，如氰基、三氟甲基或羰基，在大多数情况下，得到预期的六氢化萘衍生物，为单一的非对映异构体。取代基的位置对结果也有至关重要的影响。在一些情况下，观察到导致形成螺环化合物的 ipso 取代。芳族部分的给电子取代基对酮基-芳基偶联不太有利。它们显然阻碍了这个多步骤过程中涉及的第二次电子转移。在这些观察的基础上，详细讨论了 SmI2 促进的酮基-芳基偶联的机制。对于在间位具有吸电子取代基的前体，SmI2 促进的环化的相当稳定的碳负离子中间体可以用丙酮或烯丙基溴作为亲电试剂捕获，以区域选择性地提供相应的加成产物。我们的结果对于立体选择性生成的六氢化萘衍生物的合成应用应该是有价值的。（©
• Heck Reaction of Aryl Bromides with Pent-4-en-2-ol, 2-Phenylpent-4-en-2-ol, or Hept-6-en-3-ol Catalysed by a Palladium-Tetraphosphine Complex
  作者：Henri Doucet、Maurice Santelli、Florian Berthiol

  DOI：10.1055/s-2005-918427

  日期：——

  depends on the substituents on the aryl bromide and on the base. Sterically congested and electron-rich aryl bromides gave selectively the linear ketones by migration of the double bond. With electron-poor aryl bromides, the formation of large amounts of (E)-arylalk-1-enol derivatives or side products was observed in some cases. Similar reactions rates were observed with electron-poor and electron-rich

  四膦cis,cis,cis-1,2,3,4-四(二苯基膦甲基)环戊烷与[Pd(η 3 -C 3 H 5 )Cl] 2 组合为芳基溴化物的Heck反应提供了非常有效的催化剂与 pent-4-en-2-ol、2-phenylpent-4-en-2-ol 或 hept-6-en-3-ol。对于 pent-4-en-2-ol 或 hept-6-en-3-ol，有利于形成 5-arylpentan-2-one 或 7-arylheptan-3-one 衍生物的选择性分别取决于在芳基溴和碱基上的取代基上。空间拥挤和富电子的芳基溴化物通过双键的迁移选择性地产生线性酮。对于缺电子芳基溴化物，在某些情况下观察到大量 (E)-arylalk-1-enol 衍生物或副产物的形成。用贫电子和富电子芳基溴观察到类似的反应速率。几个反应可以用低至 0.01% 的催化剂进行。芳基溴化物上可以有多种取代基，例如甲氧基、二