dimethyl 2-((E)-6-hydroxy-3-methylhept-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate | 884492-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-((E)-6-hydroxy-3-methylhept-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-6-hydroxy-3-methylhept-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 884492-12-0
• 化学式: C₁₆H₂₄O₅
• 分子量: 296.364
• InChiKey: IDLYVTJOLRHEAB-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((E)-6-hydroxy-3-methylhept-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以60%的产率得到dimethyl 3-(2,5-dimethyltetrahydrofuran-2-yl)-4-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的1，6-烯炔的环化：烷氧基环化和外/内骨架重排。

  摘要：

  金（I）配合物是最有效的催化剂，用于烷氧基或羟基环化以及1,6-炔烃的骨架重排反应。在金（I）催化剂的存在下，分子内烷氧基环化也有效地进行。还记录了环内环化途径引起的炔烃骨架重排的第一个例子。铁（III）还能够催化1,6-烯炔的外切和内切骨架重排，尽管这种转化的范围更为有限。金（I）催化的环内环化反应的机理不同于在PdII，HgII或RhI催化剂存在下的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.200501088
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (E)-2-(3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 四氧化锇 sodium periodate 、 N-甲基吲哚酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 dimethyl 2-((E)-6-hydroxy-3-methylhept-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的1，6-烯炔的环化：烷氧基环化和外/内骨架重排。

  摘要：

  金（I）配合物是最有效的催化剂，用于烷氧基或羟基环化以及1,6-炔烃的骨架重排反应。在金（I）催化剂的存在下，分子内烷氧基环化也有效地进行。还记录了环内环化途径引起的炔烃骨架重排的第一个例子。铁（III）还能够催化1,6-烯炔的外切和内切骨架重排，尽管这种转化的范围更为有限。金（I）催化的环内环化反应的机理不同于在PdII，HgII或RhI催化剂存在下的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.200501088

文献信息

• Diastereospecific Gold(I)‐Catalyzed Cyclization Cascade for the Controlled Preparation of N‐ and N,O‐Heterocycles
  作者：Michael E. Muratore、Andrey I. Konovalov、Helena Armengol‐Relats、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.201802770

  日期：2018.10.17

  The reaction of oxime‐tethered 1,6‐enynes with a cationic gold(I) catalyst demonstrates a great potential for the synthesis of a range of heterocycles in a diastereospecific fashion. The control of the configuration of the oxime and the alkene of the enyne moiety is the key to selectively obtain dihydro‐1,2‐oxazines, isoxazolines or dihydropyrrole‐N‐oxides as single diastereoisomers. As supported by

  肟基束缚的1,6-烯炔与阳离子金（I）催化剂的反应表明，以非对映特异性方式合成一系列杂环具有巨大潜力。控制肟和烯炔部分烯烃的构型是选择性地获得作为单一非对映异构体的二氢1,2-恶嗪，异恶唑啉或二氢吡咯-N-氧化物的关键。在DFT计算的支持下，这些级联反应通过将肟的O或N原子分子内加到环丙基金（I）卡宾中间体上而逐步进行。在这项研究中，还观察到了罕见的硝酮[3,3]-σ重排。
• Prins Cyclizations in Au-Catalyzed Reactions of Enynes
  作者：Eloísa Jiménez-Núñez、Christelle K. Claverie、Cristina Nieto-Oberhuber、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.200601575

  日期：2006.8.18