[2-(diphenylphosphinoyl)phenyl]methanol | 68718-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-(diphenylphosphinoyl)phenyl]methanol
• 英文别名: (2-(diphenylphosphoryl)phenyl)methanol；(2-(hydroxymethyl)phenyl)diphenylphosphine oxide；2-(diphenylphosphinoyl)benzyl alcohol；Benzenemethanol, 2-(diphenylphosphinyl)-；(2-diphenylphosphorylphenyl)methanol
• CAS: 68718-89-8
• 化学式: C₁₉H₁₇O₂P
• 分子量: 308.317
• InChiKey: OPUKMPBHDPGXMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(diphenylphosphinoyl)phenyl]methanol 在 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 以2.6 g的产率得到(2-(bromomethyl)phenyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  高效不对称合成结构多样的对苯二甲酸酯化膦酰胺，用于催化剂设计

  摘要：

  由于缺乏通用的合成方法，因此相对未开发手性次膦酰胺的用途。本文报道了一种通用，有效且高度对映选择性的方法的开发，该方法可用于合成结构多样的P-stereogenic次膦酰胺。该方法依赖于手性次膦酸酯的亲核取代，该手性次膦酸酯衍生自通用的手性次膦基转移剂1,3,2-苯并氮杂膦酸-2-氧化物。这些手性次膦酰胺被用于可调节的P​​-stereogenic Lewis碱有机催化剂的首次合成，并成功用于高度对映选择性催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201500350
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl-o-tolyl-phosphine oxide 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以35%的产率得到[2-(diphenylphosphinoyl)phenyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  芳基–芳基膦氧化物中的离去基团

  摘要：

  用有机金属试剂处理三苯基氧化膦会导致最多三个苯基取代基被传入的碳亲核试剂取代。还观察到叔二芳基烷基膦氧化物或什至芳基二烷基膦氧化物中苯基/芳基的取代。当用有机锂试剂处理时，萘基取代的氧化膦在萘基上经历迈克尔型加成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.043

文献信息

• A cyclodiphosphazane based pincer ligand, [2,6-{μ-(^tBuN)₂P(^tBuHN)PO}₂C₆H₃I]: Ni^II, Pd^II, Pt^II and Cu^I complexes and catalytic studies
  作者：Guddekoppa S. Ananthnag、Joel T. Mague、Maravanji S. Balakrishna

  DOI：10.1039/c4dt02810d

  日期：——

  Synthesis and late-transition metal complexes of pincer capable cyclodiphosphazane, 2,6-μ-(tBuN)2P(tBuHN)PO}2C6H3I (1) are described. The condensation of 2-iodoresorcinol with cis-ClP(μ-NtBu)2PN(H)tBu} produced a difunctional derivative 1 in good yield. The treatment of Ni(COD)2, Pd2(dba)3·CHCl3 or Pt(PPh3)4 with 1 afforded pincer complexes [2,6-μ-(tBuN)2P(tBuHN)PO}2C6H3MI] (2 M = Ni; 3 M = Pd and

  描述了具有钳子能力的环二磷氮烷2,6- μ-（t BuN）2 P（t BuHN）PO} 2 C 6 H 3 I（1）的合成和后过渡金属配合物。2- iodoresorcinol用的缩合顺- CLP（μ-N吨丁基）2 PN（H）吨卜}产生的双官能衍生物1以良好的收率。Ni的处理（COD）2，钯2（DBA）3 ·氯仿3或Pt（PPH 3）4与1得钳夹配合物[2，6- μ-（t BuN）2 P（t BuHN）PO} 2 C 6 H 3 MI]（2 M = Ni；3 M = Pd和4 M = Pt）。配合物3与卤化铜的反应导致形成由菱形Cu（μ-X）} 2个单元，[Cu（μ-X）} 2 } μ-（t BuN）2 P桥接的异双金属配合物（t BuHN）PO} 2 C 6 H 3 PdI]（5 X = I和6X = Br）。的晶体结构1-3，5和6通过单晶X射线衍射研究建立。测试了钯配合物3在微波辐射下对二苯基膦氧化物（Ph
• Phosphinoyl-aziridines as a new class of chiral catalysts for enantioselective Michael addition
  作者：Zuzanna Wujkowska、Anna Zawisza、Stanisław Leśniak、Michał Rachwalski

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.052

  日期：2019.1

  series of new optically pure phosphine oxides containing chiral aziridine subunit were synthesized in good yields and applied as organocatalysts in asymmetric Michael reaction of various aliphatic aldehydes with β-nitrostyrene. The corresponding organocatalysts were synthesized starting from optically pure aziridines in a few simple efficient steps. The appropriate Michael adducts were obtained in most

  以高收率合成了一系列含有手性氮丙啶亚基的新型光学纯氧化膦，并将其用作有机催化剂，用于各种脂肪族醛与β-硝基苯乙烯的不对称迈克尔反应。在几个简单有效的步骤中，从光学纯的氮丙啶开始合成相应的有机催化剂。在大多数情况下，可以以很高的化学收率（最高97％），出色的对映选择性（最高ee的98％）和非对映选择性（最高dr的95：5 ）获得合适的迈克尔加合物。
• Diastereoselective Hydroformylation of 2-Substituted Allylic o-DPPB-Esters—On the Origin of 1,2-Asymmetric Induction
  作者：Bernhard Breit、Golo Heckmann、Stephan K. Zahn

  DOI：10.1002/chem.200390044

  日期：2003.1.20

  addition, a crystal structure analysis of the hydroformylation product 2 d provided further confirmation of the relative configuration. Replacement of the ester carbonyl group of the o-DPPB by a methylene unit resulted in significantly worse diastereoselectivity in the course of the hydroformylation (34-->35), which indicates a decisive role for the ester carbonyl function. All the experimental observations

  已经制备了2-取代的仲醇o-DPPB酯（o-DPPB ＝邻-二苯基膦基苯甲酰基），并研究了它们的o-DPPB指导的非对映选择性加氢甲酰基化。已经发现，在立体形成中心和在烯烃2-位上，非对映选择性随取代基的空间需求的增加而增加。通过-内酯29-相应的内酯30提供o-DPPB基团的水解裂解，其邻位立体异构中心的相对构型可通过2D-NOESY光谱法确定。另外，对加氢甲酰化产物2d的晶体结构分析提供了相对构型的进一步确认。O-DPPB的酯羰基被亚甲基取代会导致加氢甲酰化过程中的非对映选择性显着变差（34-> 35），这表明酯羰基功能起着决定性作用。将所有实验观察结果合并到标题反应过程中1,2-不对称诱导的起源模型中。关键特征是考虑非对映体的三角-双锥体铑-氢化-烯烃复合物I和II，它们能够基于Hammond假设充当决定选择性加氢金属化步骤过渡态的良好模型。通过力场方法对这些配合物的研究表明，理论上
• The Endocyclic Restriction Test:  Investigation of the Geometries of Nucleophilic Substitution at Phosphorus(III) and Phosphorus(V)
  作者：Michael B. Tollefson、James J. Li、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja961375g

  日期：1996.1.1

  to alkoxy phosphine 8, of lithio phosphinite 2 to alkoxy phosphine 9, of lithio phosphinate 3 to alkoxy phosphine oxide 10, and of lithio phosphinite borane 4 to alkoxy phosphine borane 11 proceed in an intramolecular fashion. The transfers of stereogenic phosphorus in the conversions of lithio phosphinite (R)-5 to alkoxy phosphine (R)-12, of lithio phosphinate (S)-6 to alkoxy phosphine oxide (S)-13

  在内环限制性试验下使用了双标记，以表明在将亚膦酸锂 1 转化为烷氧基膦 8、将亚膦酸锂 2 转化为烷氧基膦 9、将硫代次膦酸锂 3 转化为烷氧基氧化膦 10 时，磷从氧转移到碳和锂硫次膦硼烷 4 到烷氧基膦硼烷 11 以分子内方式进行。在锂硫次膦酸 (R)-5 转化为烷氧基膦 (R)-12、转化锂次膦酸 (S)-6 转化为烷氧基氧化膦 (S)-13 和转化锂硫次膦酸硼烷 (R) 中立体磷的转移)-7 到烷氧基膦硼烷 (R)-14 继续保留磷的立体化学。这些结果排除了这些磷的内环转移的经典串联 SN2 途径和几何等效的串联添加 - 消除途径。磷上这些亲核取代的最可能途径是最初的顶端亲核攻击，然后是假旋转和电...
• Synthesis, characterisation and structure of square-planar palladium(<scp>II</scp>) complexes with phosphine–pyridine hybrid ligands o-Ph₂PC₆H₄CH₂O(CH₂)_nC₅H₄N-2 (n= 1–3). Isolation of the first transition-metal complex with a trans-chelating bidentate PN ligand
  作者：Kazuhide Tani、Masami Yabuta、Shingo Nakamura、Tsuneaki Yamagata

  DOI：10.1039/dt9930002781

  日期：——

  but the ligands with longer bridges gave the trans complexes 2 and 3 respectively as the main products. From the reaction of the palladium(II) complex with o-Ph2PC6H4CH2O(CH2)nC5H4N-2 (n= 2 or 3) the trinuclear complexes [Pd3Cl6o-Ph2PC6H4CH2O-(CH2)nC5H4N-2}2]4(n= 2) and 5(n= 3) were also obtained as minor products and the cis-chelated complexes analogous to 1 could not be isolated. The reaction of Na2[PdCl4]

  钠的反应2 [的PdCl 4 ]或[的PdCl 2（PHCN）2 ]与具有P和能够A N施主原子新的二齿配位体的混合等摩尔量的反式螯合，ö -Ph 2 PC 6 H ^ 4 CH 2 O（CH 2）n C 5 H 4 N-2（n = 1-3），主要产生1：1的配合物[PdCl 2 o -Ph 2 PC 6 H 4 CH 2 O（CH 2）nC 5 H 4 N-2}]。根据连接膦基和吡啶基的主链的长度，主要形成顺式或反式配位的配合物。当n＝ 1时，形成顺式配合物1，但是具有较长桥的配体分别给出反式配合物2和3作为主要产物。由钯（II）配合物与邻-Ph 2 PC 6 H 4 CH 2 O（CH 2）n C反应生成5 H 4 N-2（ n = 2或3）三核配合物[Pd 3 Cl 6 o -Ph 2 PC 6 H 4 CH 2 O-（CH 2） n C 5 H 4 N-2} 2 ] 4（ n