(2-(bromomethyl)phenyl)diphenylphosphine oxide | 68718-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-(bromomethyl)phenyl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: [2-(Bromomethyl)phenyl](oxo)diphenyl-lambda~5~-phosphane；1-(bromomethyl)-2-diphenylphosphorylbenzene
• CAS: 68718-85-4
• 化学式: C₁₉H₁₆BrOP
• 分子量: 371.213
• InChiKey: CMUPCNMVCKGFDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(bromomethyl)phenyl)diphenylphosphine oxide 在 氢氧化钾 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以66%的产率得到1,3-bis(o-diphenylphosphinylphenyl)-2-oxapropane
  参考文献：
  名称：

  Phosphorus-containing podands

  摘要：

  A number of monopodands having o-diphenylphosphinyl terminal groups were synthesized by alkylating sodium derivatives of oligoethylene glycols with o-(bromomethyl)phenyldiphenylphosphine. The stability constants of the complexes of these ligands with alkali metal cations at 25-degrees-C were determined conductometrically in a THF-chloroform solution (4:1, v/v). The complexing ability of monopodands with respect to the cations studied increases monotonically as the number of electron-donating sites increases (from 3 to 8) for all of the cations except Li+ and, to some extent. Na+. In the case of Li+ a smooth decrease in the stability of the complexes is observed. The monopodands obtained in this work differ drastically in this regard from their structural isomers, bis[o-(diphenylphosphinylmethyl)phenyl] ethers of oligoethylene glycols, which had been studied previously.

  DOI：

  10.1007/bf00698960
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl-o-tolyl-phosphine oxide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 以0.5 g的产率得到(2-(bromomethyl)phenyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  新規セリウム錯体、及び発光材

  摘要：

  题目：提供适用于LED荧光体、有机EL发光层材料、太阳能电池波长转换材料、农业设施波长转换材料的新型铈卡宾配合物及其制备方法。 解决方案：铈的三价离子与卡宾化合物配位形成的铈配合物。特别地，卡宾化合物与三价铈配位，形成式（1）中所述的铈配合物。 化学式（1）：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10表示氢原子、1-20个碳原子的烃基或含氧或磷原子的烃基，它们可以相互结合形成环。R11和R12表示氢原子或1-20个碳原子的烃基，它们也可以相互结合形成环。x表示0到10的整数。 选定图：无。

  公开号：

  JP2019142829A

文献信息

• Phosphinoyl-aziridines as a new class of chiral catalysts for enantioselective Michael addition
  作者：Zuzanna Wujkowska、Anna Zawisza、Stanisław Leśniak、Michał Rachwalski

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.052

  日期：2019.1

  series of new optically pure phosphine oxides containing chiral aziridine subunit were synthesized in good yields and applied as organocatalysts in asymmetric Michael reaction of various aliphatic aldehydes with β-nitrostyrene. The corresponding organocatalysts were synthesized starting from optically pure aziridines in a few simple efficient steps. The appropriate Michael adducts were obtained in most

  以高收率合成了一系列含有手性氮丙啶亚基的新型光学纯氧化膦，并将其用作有机催化剂，用于各种脂肪族醛与β-硝基苯乙烯的不对称迈克尔反应。在几个简单有效的步骤中，从光学纯的氮丙啶开始合成相应的有机催化剂。在大多数情况下，可以以很高的化学收率（最高97％），出色的对映选择性（最高ee的98％）和非对映选择性（最高dr的95：5 ）获得合适的迈克尔加合物。
• Access to P-Stereogenic Phosphinates via N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Desymmetrization of Bisphenols
  作者：Zhijian Huang、Xuan Huang、Baosheng Li、Chengli Mou、Song Yang、Bao-An Song、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/jacs.6b04624

  日期：2016.6.22

  remote P-stereogenic centers is disclosed. The catalytic reactions can be performed on gram scales with 1 mol % N-heterocyclic carbene (NHC) catalyst, providing efficient access to enantiomerically enriched P-stereogenic phosphinates. The chiral phosphinates prepared with our method can find widespread applications as asymmetric organic catalysts and ligands.

  公开了带有远程 P-立体中心的前手性双酚化合物的卡宾催化去对称化。催化反应可以使用 1 mol% N-杂环卡宾 (NHC) 催化剂以克级规模进行，从而有效地获得对映异构富集的 P-立体亚膦酸盐。用我们的方法制备的手性次膦酸盐可以作为不对称有机催化剂和配体得到广泛的应用。
• Asymmetric Carbon-Carbon Bond Formation under Solventless Conditions in Ball Mills
  作者：Manuel Jörres、José Luis Aceña、Vadim A. Soloshonok、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/cctc.201500102

  日期：2015.4.20

  Solventless asymmetric alkylation of a nickel complex in a ball mill led to α‐amino acid precursors with essentially complete stereochemical control; this outcome is generally superior to that obtained for analogous reactions performed in solution. Extension to aldol chemistry and the potential of the ball‐milling technique in “one‐pot” asymmetric alkylation/click reaction sequences were demonstrated

  在球磨机中镍络合物的无溶剂不对称烷基化反应产生了α-氨基酸前体，并具有基本完全的立体化学控制；该结果通常优于在溶液中进行的类似反应所获得的结果。证明了醇醛化学的扩展以及球磨技术在“单锅”不对称烷基化/点击反应序列中的潜力。
• Diastereoselective Hydroformylation of 2-Substituted Allylic o-DPPB-Esters—On the Origin of 1,2-Asymmetric Induction
  作者：Bernhard Breit、Golo Heckmann、Stephan K. Zahn

  DOI：10.1002/chem.200390044

  日期：2003.1.20

  addition, a crystal structure analysis of the hydroformylation product 2 d provided further confirmation of the relative configuration. Replacement of the ester carbonyl group of the o-DPPB by a methylene unit resulted in significantly worse diastereoselectivity in the course of the hydroformylation (34-->35), which indicates a decisive role for the ester carbonyl function. All the experimental observations

  已经制备了2-取代的仲醇o-DPPB酯（o-DPPB ＝邻-二苯基膦基苯甲酰基），并研究了它们的o-DPPB指导的非对映选择性加氢甲酰基化。已经发现，在立体形成中心和在烯烃2-位上，非对映选择性随取代基的空间需求的增加而增加。通过-内酯29-相应的内酯30提供o-DPPB基团的水解裂解，其邻位立体异构中心的相对构型可通过2D-NOESY光谱法确定。另外，对加氢甲酰化产物2d的晶体结构分析提供了相对构型的进一步确认。O-DPPB的酯羰基被亚甲基取代会导致加氢甲酰化过程中的非对映选择性显着变差（34-> 35），这表明酯羰基功能起着决定性作用。将所有实验观察结果合并到标题反应过程中1,2-不对称诱导的起源模型中。关键特征是考虑非对映体的三角-双锥体铑-氢化-烯烃复合物I和II，它们能够基于Hammond假设充当决定选择性加氢金属化步骤过渡态的良好模型。通过力场方法对这些配合物的研究表明，理论上
• Efficient Asymmetric Synthesis of Structurally Diverse P-Stereogenic Phosphinamides for Catalyst Design
  作者：Zhengxu S. Han、Li Zhang、Yibo Xu、Joshua D. Sieber、Maurice A. Marsini、Zhibin Li、Jonathan T. Reeves、Keith R. Fandrick、Nitinchandra D. Patel、Jean-Nicolas Desrosiers、Bo Qu、Anji Chen、DiAndra M. Rudzinski、Lalith P. Samankumara、Shengli Ma、Nelu Grinberg、Frank Roschangar、Nathan K. Yee、Guijun Wang、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/anie.201500350

  日期：2015.4.27

  The use of chiral phosphinamides is relatively unexplored because of the lack of a general method for the synthesis. Reported herein is the development of a general, efficient, and highly enantioselective method for the synthesis of structurally diverse P‐stereogenic phosphinamides. The method relies on nucleophilic substitution of a chiral phosphinate derived from the versatile chiral phosphinyl transfer

  由于缺乏通用的合成方法，因此相对未开发手性次膦酰胺的用途。本文报道了一种通用，有效且高度对映选择性的方法的开发，该方法可用于合成结构多样的P-stereogenic次膦酰胺。该方法依赖于手性次膦酸酯的亲核取代，该手性次膦酸酯衍生自通用的手性次膦基转移剂1,3,2-苯并氮杂膦酸-2-氧化物。这些手性次膦酰胺被用于可调节的P​​-stereogenic Lewis碱有机催化剂的首次合成，并成功用于高度对映选择性催化。