1-methoxy-4-penta-1,4-dienylbenzene | 1196958-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-4-penta-1,4-dienylbenzene
• CAS: 1196958-99-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: NJHFHMULJDGOOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-4-penta-1,4-dienylbenzene 、 2-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydrooxazole 在 2,5-二甲基-对苯醌 、 C₄₉H₂₇F₅N₃O₆P 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 0.42h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 1,4-二烯不对称烯丙基 C-H 烷基化反应中亲核试剂依赖的 Z/E-和区域选择性

  摘要：

  不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以使用活性烯丙基底物为特征，在有机合成中具有历史意义。烯丙基 CH 烷基化原则上比经典的烯丙基官能化更具原子和步骤经济性，因此可以被认为是一种变革性的变体。然而，不对称烯丙基 CH 烷基化反应仍然稀少且不发达。在此，我们发现 Pd 催化的 1,4-二烯的不对称烯丙基 CH 烷基化中的 Z/E-和区域选择性高度依赖于亲核试剂的类型。已通过钯-手性亚磷酰胺催化建立了 1,4-二烯与吖内酯的高度立体选择性烯丙基 CH 烷基化反应。该协议在温和的条件下进行，可以适应广泛的底物，提供结构上不同的 α，α-二取代的 α-氨基酸替代物具有高产率和出色的非对映选择性、Z/E-、区域选择性和对映选择性。值得注意的是，该方法为有效合成lepadiformine海洋生物碱提供了关键的手性中间体。对反应机理的实验和计算研究表明，烯丙基 CH 裂解存在一种新的协调质子和双电子转移过程，并揭示

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13582
• 作为产物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 1-((E)-2-溴乙烯基)-4-甲氧基苯 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 magnesium chloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以85%的产率得到1-methoxy-4-penta-1,4-dienylbenzene
  参考文献：
  名称：

  镍催化溴乙烯的交叉亲电烯丙基化及抗肿瘤天然药物β-榄香烯的修饰

  摘要：

  在此，我们提出了一种简便有效的烯丙基化方法，该方法通过镍催化的易得的烯丙基乙酸酯与各种取代的烯基溴化物的交叉亲电偶联，使用锌作为末端还原剂。这种镍催化的模块化方法显示出优异的官能团耐受性和广泛的底物范围，可产生一系列 1,4-二烯，包括几种结构复杂的天然产物和药物基序。此外，偶联策略具有实现对映体控制的潜力。这种转化的实用性通过对天然抗肿瘤活性分子β-榄香烯的有效修饰得到证明。

  DOI：

  10.1039/d2sc02054h

文献信息

• Enantioselective Synthesis of 5-Alkylated Thiazolidinones via Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic C–H Alkylations of 1,4-Pentadienes with 5<i>H</i>-Thiazol-4-ones
  作者：Tian-Ci Wang、Zhi-Yong Han、Pu-Sheng Wang、Hua-Chen Lin、Shi-Wei Luo、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01697

  日期：2018.8.17

  A palladium-catalyzed, enantioselective allylic C–H alkylation of 1,4-pentadienes with 5H-thiazol-4-ones has been developed. Under the cooperative catalysis of a palladium complex of chiral phosphoramidite ligand and an achiral Brønsted acid, a broad range of substituted 5H-thiazol-4-ones bearing sulfur-containing tertiary chiral centers were accessed from the allylic C–H alkylation in high levels

  1,4-戊二烯与 5 H -thiazol-4-ones 的钯催化、对映选择性烯丙基 C-H 烷基化已被开发出来。在手性亚磷酰胺配体的钯配合物和非手性布朗斯台德酸的协同催化下，从高水平的烯丙基 C-H 烷基化中获得了范围广泛的带有含硫叔手性中心的取代 5 H-噻唑-4-酮。产率和对映选择性。烷基和芳基 1,4-戊二烯分别产生直链和支链烯丙基化产物。
• Palladium-catalyzed asymmetric allylic C-H alkylation of 1,4-dienes and glycine Schiff bases
  作者：Tian-Ci Wang、Pu-Sheng Wang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1007/s11426-019-9687-1

  日期：2020.4

  Abstract A highly regio- and enantioselective allylic C-H alkylation of 1,4-dienes with glycine Schiff bases has been established by chiral palladium-phosphoramidite catalysis. This reaction can proceed under mild conditions and tolerate a wide scope of 1,4-dienes, delivering structurally diverse chiral β-branched a-amino acid surrogates in moderate to high yields and with high levels of regio-, Z/E-

  摘要 通过手性钯-亚磷酰胺催化已经建立了具有甘氨酸席夫碱的1，4-二烯的高度区域和对映选择性烯丙基CH烷基化。该反应可在温和条件下进行，并能耐受各种1,4-二烯，以中等至高收率和高水平的区域，Z / E-，非对映体的形式提供结构多样的手性β-支链α-氨基酸替代物-和对映选择性。
• Construction of Multiring Frameworks by Metal-Free Cascade Reactions of Stable Isochromenylium Tetrafluoroborate
  作者：Zhi-Long Hu、Wen-Jian Qian、Sheng Wang、Shaozhong Wang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1021/jo902051g

  日期：2009.11.20

  Efficient methodologies for constructing several multiring frameworks have been developed utilizing the cascade reactions of air-stable isochromenylium tetrafluoroborates with olefins. Successive additions of two equivalents of styrene-type olefins to isochromenylium tetrafluoroborate (ICTB) I have been observed and their mechanisms were proposed and discussed. Intramolecular capture of the early stage cat ionic intermediates by predevised heteroatoms or Friedel-Crafts donors provided two different types of bridged-ring systems.
• Nucleophile-Dependent <i>Z</i>/<i>E</i>- and Regioselectivity in the Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic C–H Alkylation of 1,4-Dienes
  作者：Hua-Chen Lin、Pei-Pei Xie、Zhen-Yao Dai、Shuo-Qing Zhang、Pu-Sheng Wang、Yu-Gen Chen、Tian-Ci Wang、Xin Hong、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.8b13582

  日期：2019.4.10

  underdeveloped. Herein, we have found that Z/ E- and regioselectivities in the Pd-catalyzed asymmetric allylic C-H alkylation of 1,4-dienes are highly dependent on the type of nucleophiles. A highly stereoselective allylic C-H alkylation of 1,4-dienes with azlactones has been established by palladium-chiral phosphoramidite catalysis. The protocol proceeds under mild conditions and can accommodate a wide scope

  不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以使用活性烯丙基底物为特征，在有机合成中具有历史意义。烯丙基 CH 烷基化原则上比经典的烯丙基官能化更具原子和步骤经济性，因此可以被认为是一种变革性的变体。然而，不对称烯丙基 CH 烷基化反应仍然稀少且不发达。在此，我们发现 Pd 催化的 1,4-二烯的不对称烯丙基 CH 烷基化中的 Z/E-和区域选择性高度依赖于亲核试剂的类型。已通过钯-手性亚磷酰胺催化建立了 1,4-二烯与吖内酯的高度立体选择性烯丙基 CH 烷基化反应。该协议在温和的条件下进行，可以适应广泛的底物，提供结构上不同的 α，α-二取代的 α-氨基酸替代物具有高产率和出色的非对映选择性、Z/E-、区域选择性和对映选择性。值得注意的是，该方法为有效合成lepadiformine海洋生物碱提供了关键的手性中间体。对反应机理的实验和计算研究表明，烯丙基 CH 裂解存在一种新的协调质子和双电子转移过程，并揭示
• Nickel-catalyzed cross-electrophile allylation of vinyl bromides and the modification of anti-tumour natural medicine β-elemene
  作者：Yang Ye、Xiang Qi、Bing Xu、Ying Lin、Huan Xiang、Liang Zou、Xiang-Yang Ye、Tian Xie

  DOI：10.1039/d2sc02054h

  日期：——

  Herein, we present a facile and efficient allylation method via Ni-catalyzed cross-electrophile coupling of readily available allylic acetates with a variety of substituted alkenyl bromides using zinc as the terminal reductant. This Ni-catalyzed modular approach displays excellent functional group tolerance and a broad substrate scope, which the creation of a series of 1,4-dienes including several

  在此，我们提出了一种简便有效的烯丙基化方法，该方法通过镍催化的易得的烯丙基乙酸酯与各种取代的烯基溴化物的交叉亲电偶联，使用锌作为末端还原剂。这种镍催化的模块化方法显示出优异的官能团耐受性和广泛的底物范围，可产生一系列 1,4-二烯，包括几种结构复杂的天然产物和药物基序。此外，偶联策略具有实现对映体控制的潜力。这种转化的实用性通过对天然抗肿瘤活性分子β-榄香烯的有效修饰得到证明。