6-chloro-hex-2-ynal | 855333-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-chloro-hex-2-ynal
• 英文别名: 6-Chlorohex-2-ynal
• CAS: 855333-58-3
• 化学式: C₆H₇ClO
• mdl: MFCD19236236
• 分子量: 130.574
• InChiKey: ONBNRDKVMICITB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-hex-2-ynal 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 反应 0.58h， 生成 6-chloro-2-hexyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  捕集转移加氢中间体的立体选择性炔烃氢卤化反应

  摘要：

  催化生成的乙烯基铜络合物是铜（I）催化的炔烃转移氢化的反应中间体，可被市售的卤素亲电子试剂捕获。以这种方式，内部炔烃可以被立体选择性地氢卤化为相应的氯乙烯，溴化物和碘化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02055
• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊炔 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 6-chloro-hex-2-ynal
  参考文献：
  名称：

  从ω-不饱和醛到Aldol链状1,6和1,7-Enynes的催化对映选择性快速路线

  摘要：

  基于结合α​​，α-二烷基脯氨醇促进的ω-不饱和醛与炔醛（α，β-醛基）之间的直接交叉羟醛反应，已开发出一种有效的不对称官能化1,6-和1,7-炔烃的路线。醚/布朗斯台德酸催化。这种协同活化策略是获得对映体和非对映体选择性高的立体选择性高的相应羟醛加合物的关键。醛醇缩合反应还可与炔丙基酮（α，β-炔酮）进行得很好，从而可以立体控制途径获得相应的叔醇。这些加合物的实用性很难通过标准方法进行制备，通过使用标准Pauson-Khand条件将其转化为三取代双环烯酮得以证明。

  DOI：

  10.1002/chem.201404452

文献信息

• Ag-Catalyzed Insertion of Alkynyl Carbenes into C–C Bonds of β-Ketocarbonyls: A Formal C(sp²) Insertion
  作者：Yongquan Ning、Qingmin Song、Paramasivam Sivaguru、Lizuo Wu、Edward A. Anderson、Xihe Bi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04081

  日期：2022.1.21

  Here we report a silver-catalyzed alkynyl carbene insertion into β-ketocarbonyls using alkynyl N-nosylhydrazones as alkynyl carbene precursors, which provides access to trisubstituted allenyl ketones. This reaction represents the first example of an alkynyl carbene insertion into a C–C σ bond, affording products homologated with an sp2 carbon center. The products are useful substrates for further transformations

  在这里，我们报告了使用炔基N - nosylhydrazones 作为炔基卡宾前体的银催化炔基卡宾插入 β-酮羰基，这提供了获得三取代的烯基酮的途径。该反应代表了炔基卡宾插入 C–C σ 键的第一个例子，提供了与 sp 2碳中心同源的产物。该产品是用于进一步转化的有用底物。实验研究和理论计算表明，该反应通过逐步烯醇环丙烷化/逆醛醇途径进行。
• Silver-catalyzed cyclopropanation of alkenes with alkynyl <i>N</i>-nosylhydrazones leading to alkynyl cyclopropanes
  作者：Yongquan Ning、Mengtian Huo、Lizuo Wu、Xihe Bi

  DOI：10.1039/d2cc00099g

  日期：——

  Here, a novel method for the stereoselective synthesis of alkynyl cyclopropanes, by the silver-catalyzed alkynylcyclopropanation of alkenes using alkynyl N-nosylhydrazones as alkynyl carbene precursors, is reported.

  这里报告了一种用银催化的方法合成烯烃的炔基环丙烷的立体选择性合成方法，该方法使用烯烃作为炔基碳烯前体，通过烯烃的炔基环丙烷化反应来实现。
• Syntheses of <i>Z</i>-Iodovinylfurans and 2-Acyl Furans via Controllable Cyclization of Ynenones
  作者：Mengxue Li、Fang Yang、Ting Yuan、Haoyang Li、Jian Li、Zi-Sheng Chen、Kegong Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01852

  日期：2019.10.4

  Z-iodovinylfurans and 2-acyl furans promoted by NIS via controllable cyclization of ynenones is reported. The reaction proceeded by sequential 5-exo-dig electrophilic cyclization to intermediate 2-(iodomethylene)-2H-furanium cation D, providing a range of synthetically valuable and useful trisubstituted furan derivatives 2 and 3 in moderate to excellent yields. This approach is metal-free, mild, and atom-economic,

  据报道，NIS通过可控制的炔诺酮环化而合成了Z-碘乙烯基呋喃和2-酰基呋喃。反应通过顺序地5-exo-dig亲电环化进行，以生成中间体2-（碘亚甲基）-2H-呋喃阳离子D，以中等到极好的收率提供了一系列具有合成价值的有用的三取代呋喃衍生物2和3。该方法无金属，温和且经济实惠，具有良好的选择性和高的立体选择性。
• Asymmetric synthesis of propargylic alcohols via aldol reaction of aldehydes with ynals promoted by prolinol ether–transition metal–Brønsted acid cooperative catalysis
  作者：Enrique Gómez-Bengoa、Jesús M. García、Sandra Jiménez、Irati Lapuerta、Antonia Mielgo、José M. Odriozola、Itziar Otazo、Jesús Razkin、Iñaki Urruzuno、Silvia Vera、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1039/c3sc51027a

  日期：——

  A catalytic and highly stereoselective entry to propargylic alcohols and products derived thereof is reported based on an unprecedented cross-aldol coupling between unmodified aldehydes and ynals. The method requires an amine–metal salt–Brønsted acid ternary catalyst system and implies synergistic activation of the donor aldehyde via enamine and of the acceptor carbonyl via unique and reversible metal–alkyne complexation. Specifically, by using a combined α,α-dialkylprolinol silyl ether–CuI–PhCO2H catalyst system, remarkably high levels of diastereo- and enantioselectivity (anti/syn up to >20 : 1, ee up to >99%) are achieved.

  报告基于未改性醛和炔之间前所未有的交叉醛偶联，报道了一种催化性和高度立体选择性的丙炔醇及其衍生产品。该方法需要胺-金属盐-勃氏酸三元催化剂体系，并意味着通过烯胺对供体醛进行协同活化，以及通过独特且可逆的金属-炔烃络合对受体羰基进行协同活化。具体来说，通过联合使用δ,δ-二烷基脯氨醇硅基醚âCuIâPhCO2H催化剂体系，可实现极高的非对映选择性和对映体选择性（反/同步可达>20â:â1，ee可达>99%）。
• OMEGA-HALO-2-ALKYNAL, METHOD FOR PRODUCING SAME, AND METHOD FOR PRODUCING CONJUGATED Z-ALKEN-YN-YL ACETATE USING SAME
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：US20140309452A1

  公开（公告）日：2014-10-16

  Provided is a method for industrially producing a conjugated Z-alken-yn-yl acetate such as Z-13-hexadecen-11-yn-yl acetate which is a sex pheromone component of a pine processionary moth, and an intermediate for the conjugated Z-alken-yn-yl acetate under mild conditions at a high yield. More specifically, provided is a method for producing a conjugated Z-alken-yn-yl acetate (5) comprising the steps of: reacting an ω-halo-2-alkynal (1) with an alkylidene triphenylphosphorane (3) through a Wittig reaction to obtain a conjugated Z-alken-yn-yl halide (4), and acetoxylating the conjugated Z-alken-yn-yl halide (4) into a conjugated Z-alken-yn-yl acetate (5).

  提供了一种工业生产共轭的Z-烯炔基乙酸酯的方法，例如Z-13-十六烯-11-炔基乙酸酯，它是松毛虫的性信息素成分，并在温和条件下高产率地获得共轭的Z-烯炔基乙酸酯的中间体。更具体地说，提供了一种生产共轭的Z-烯炔基乙酸酯（5）的方法，包括以下步骤：通过Wittig反应将ω-卤代-2-炔醛（1）与烷基三苯基膦烯（3）反应，以获得共轭的Z-烯炔基卤化物（4），并将共轭的Z-烯炔基卤化物（4）乙酰化为共轭的Z-烯炔基乙酸酯（5）。