3E-octen-2,7-dione | 81056-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3E-octen-2,7-dione
• 英文别名: 3-octene-2,7-dione；trans-3-octene-2,7-dione；trans-2-octene-2,7-dione；(E)-3-octene-2,7-dione；(E)-oct-3-ene-2,7-dione
• CAS: 81056-91-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: NLMWFSKKKKGNJJ-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3E-octen-2,7-dione 在 9-amino(9-deoxy)epiquinidine di(trichloroacetic acid) 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以30%的产率得到(5R)-5-(3-oxobutyl)-3-methyl-1,2-dioxolan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳伯胺催化α,β-不饱和羰基化合物与过氧化氢的不对称环氧化和氢过氧化

  摘要：

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。

  DOI：

  10.1021/ja402058v
• 作为产物：
  描述：

  丁烯酮 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 以86%的产率得到3E-octen-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸钠在二甲基亚砜中二聚烷基乙烯基酮

  摘要：

  在 DMSO 中催化量的亚硝酸钠 - 乙酸存在下烷基乙烯基酮的二聚反应得到相应的 1,6-二酮，产率为 58-86%。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.83

文献信息

• Further studies on carbon-carbon bond formation based on the radical reactions of acyl derivatives of N-hydroxy-2-thiopyridone
  作者：Derek H.R. Barton、Jadab C. Sarma

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88890-5

  日期：1990.1

  By careful exclusion of oxygen, carbon radicals, generated from the W lamp photolysis of O-acyl derivatives of N-hydroxy-2-thiopyridone, can be added efficiently to methylvinyl ketone. Extension to the radical from pent-4-enoic acid provides another synthesis of cyclopentane derivatives. Analogous additions with other electrophilic olefins are also reported.

  通过仔细地排除氧，可以将由N-羟基-2-硫代吡啶酮的O-酰基衍生物的W灯光解所产生的碳自由基有效地添加到甲基乙烯基酮中。由戊-4-烯酸延伸至自由基提供了环戊烷衍生物的另一种合成方法。还报道了与其他亲电子烯烃的类似添加。
• Diastereo- and Enantioselective Catalytic Carbometallative Aldol Cycloreduction:  Tandem Conjugate Addition−Aldol Cyclization
  作者：David F. Cauble、John D. Gipson、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja0211095

  日期：2003.2.1

  A catalytic diastereo- and enantioselective method for tandem conjugate addition-aldol cyclization is described. This methodology enables the formation of five- and six-membered ring products from aromatic and aliphatic mono-enone mono-ketone precursors. Notably, in a single manipulation, three contiguous stereogenic centers are created with high levels of relative and absolute stereocontrol.

  描述了一种用于串联共轭加成-羟醛环化的催化非对映选择性和对映选择性方法。这种方法能够从芳香族和脂肪族单烯酮单酮前体形成五元和六元环产物。值得注意的是，在一次操作中，三个连续的立体中心被创建，具有高水平的相对和绝对立体控制。
• A NEW SYNTHESIS OF β NITRO CARBONYL COMPOUNDS FROM ALKYL VINYL KETONES WITH SODIUM NITRITE-ACETIC ACID IN TETRAHYDROFURAN
  作者：Tetuo Miyakoshi、Shojiro Saito、Ju Kumanotani

  DOI：10.1246/cl.1981.1677

  日期：1981.12.5

  The reaction of alkyl vinyl ketones with sodium nitrite-acetic acid in THF gave the corresponding β-nitro carbonyl compounds in 42–82% yield.

  烷基乙烯基酮与亚硝酸钠-乙酸钠在 THF 中的反应得到相应的 β-硝基羰基化合物，产率为 42-82%。
• “Head-to-head” dimerization and dehydrodimerization of vinyl ketones catalyzed by modified rhodium(I) complexes
  作者：I.P. Kovalev、Yu.N. Kolmogorov、Yu.A. Strelenko、A.V. Ignatenko、M.G. Vinogradov、G.I. Nikishin

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86452-v

  日期：1991.11

  The dimerization of vinyl ketones RC(O)CHCH2, I (R = Me, tBu, Ph, p-MeC6H4, cyclopropyl, 2-(5-methylfuryl)) at 80°C in the presence of the catalytic system [RhCl(C2H4)2]2MCl2 leads preferably to either α, β-unsaturated 1,6-diketones RC(O)CHCHCH2CH2C(O)R, II when M = Ge or to diene 1,6-diketones RC(O)CHCHCHCHC(O)R, III when M = Sn. The yields of II and III are 20–85% to converted I, the conversion

  乙烯基酮RC（O）CH = CH 2，I（R = Me，t Bu，Ph，p- MeC 6 H 4，环丙基，2-（5-甲基呋喃基））在80°C下的二聚反应催化体系[的RhCl（C 2 H ^ 4）2 ] 2 MCl 2根引线优选要么α，β不饱和-1,6-二酮类RC（O）CHCHCH 2 CH 2 C（O）R，II当M ＝ Ge或当M ＝ Sn时为二烯1，6-二酮RC（O）CH ＝ CHCH ＝ CHC（O）R，III。II和III的产率为转化I的20-85％，乙烯基酮的转化为10-50％。中间铑和rhodiumtin复合物，包括η 2已分离并通过1 H，119 Sn NMR和IR光谱表征了配位的甲基乙烯基酮。
• Rh(I)-catalyzed conjugate addition of alkenylzirconocene chloride: stereoselective formation of carbocycles through cascade reaction
  作者：Yuji Hanzawa、Yoshitaka Takebe、Akio Saito、Akito Kakuuchi、Haruhiko Fukaya

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.056

  日期：2007.9

  Stereoselective formation of carbocycles was carried out through [RhCl(cod)]2-catalyzed reactions of alkenylzirconocene chloride to ω-carbonyl-α,β-ene carbonyls (ketone, ester, and amide) or to bis-enone derivatives. The Rh(I)-catalyzed reaction of alkenylzirconocene chloride with ω-carbonyl-α,β-enoyl amide, which is derived from Oppolzer’s sultam, showed high diastereoselectivity to yield an carbocycle (95%

  通过[RhCl（cod）] 2催化的烯基锆茂氯化物与ω-羰基-α，β-烯羰基（酮，酯和酰胺）或双烯酮衍生物的立体选择形成碳环。Oppolzer's sultam衍生的链烯基锆茂金属氯化物与ω-羰基-α，β-烯丙基酰胺的Rh（I）催化反应显示出高非对映选择性，可产生碳环（95％收率，> 95％de）。