2(R)-(tosyloxymethyl)aziridine | 188816-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2(R)-(tosyloxymethyl)aziridine
• 英文别名: [(2R)-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridin-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 188816-37-7
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₅S₂
• 分子量: 381.474
• InChiKey: MQXLMIQISFOZQG-NNJIEVJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2(R)-(tosyloxymethyl)aziridine 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以96%的产率得到2(S)-(bromomethyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  活化与未活化的2-（溴甲基）氮丙啶相对于甲醇钠的反应性：计算和实验相结合的研究

  摘要：

  考虑到显式溶剂分子，通过超分子方法中的DFT计算，分析了活化的2-溴甲基-1-甲苯基氮丙啶和未活化的1-苄基-2-（溴甲基）氮丙啶相对于甲醇钠的反应性差异。 。另外，还评估了表溴醇对甲醇钠的反应性。在研究中的所有三个杂环物种中，甲醇中的甲醇盐直接置换溴化物的障碍都是可比的。然而，发现开环仅对于环氧化物和活化的氮丙啶是可行的，而不是对于未活化的氮丙啶是可行的。根据这些计算分析，在用1当量亲核试剂处理相应的2-（溴甲基）氮丙啶后，手性2-取代的1-甲苯磺酰基氮丙啶的合成可以反转（通过开环/闭环）或保留（通过直接溴化物置换）构型进行，而在保留构型的情况下（通过直接溴化物置换）选择性获得手性2取代的1-苄基氮丙啶。此外，计算结果表明需要溶剂分子的明确说明才能正确描述自由能分布。为了通过实验验证计算结果，将手性1-苄基-2-（溴甲基）氮丙啶和2-溴甲基-1-甲苯基氮丙啶在甲醇中用甲醇钠处理。

  DOI：

  10.1021/jo201255z
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S)-3-hydroxy-2-{[(4-methylphenyl)sulfonyl]amino}propanoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 2(R)-(tosyloxymethyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  活化与未活化的2-（溴甲基）氮丙啶相对于甲醇钠的反应性：计算和实验相结合的研究

  摘要：

  考虑到显式溶剂分子，通过超分子方法中的DFT计算，分析了活化的2-溴甲基-1-甲苯基氮丙啶和未活化的1-苄基-2-（溴甲基）氮丙啶相对于甲醇钠的反应性差异。 。另外，还评估了表溴醇对甲醇钠的反应性。在研究中的所有三个杂环物种中，甲醇中的甲醇盐直接置换溴化物的障碍都是可比的。然而，发现开环仅对于环氧化物和活化的氮丙啶是可行的，而不是对于未活化的氮丙啶是可行的。根据这些计算分析，在用1当量亲核试剂处理相应的2-（溴甲基）氮丙啶后，手性2-取代的1-甲苯磺酰基氮丙啶的合成可以反转（通过开环/闭环）或保留（通过直接溴化物置换）构型进行，而在保留构型的情况下（通过直接溴化物置换）选择性获得手性2取代的1-苄基氮丙啶。此外，计算结果表明需要溶剂分子的明确说明才能正确描述自由能分布。为了通过实验验证计算结果，将手性1-苄基-2-（溴甲基）氮丙啶和2-溴甲基-1-甲苯基氮丙啶在甲醇中用甲醇钠处理。

  DOI：

  10.1021/jo201255z

文献信息

• Synthesis of bicyclic proline analogs using a formal [3 + 2] intramolecular aziridine-allylsilane cycloaddition reaction
  作者：Stephen C. Bergmeier、Susan L. Fundy、Punit P. Seth

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00425-1

  日期：1999.6

  Bicyclic proline analogs have a wide range of biological uses. We report here our synthesis of bicyclic proline analogs using a formal [3 + 2] intramolecular aziridine-allylsilane cycloaddition reaction. This synthesis allows for the preparation of both 5-5 and 6-5 fused ring systems and should be amenable to the preparation of analogs with substitution on the carbocyclic ring.

  双环脯氨酸类似物具有广泛的生物学用途。我们在这里报告我们使用正式的[3 + 2]分子内氮丙啶-烯丙基硅烷环加成反应合成双环脯氨酸类似物。该合成可以制备5-5和6-5稠合环系统，并且应该适合于在碳环上取代的类似物的制备。
• Formation of Scalemic Aziridines via the Nucleophilic Opening of Aziridines
  作者：Stephen C. Bergmeier、Punit P. Seth

  DOI：10.1021/jo962307f

  日期：1997.4.1