7,7-二甲氧基双环(2,2,1)庚烯 | 875-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 7,7-二甲氧基双环(2,2,1)庚烯
• 英文名称: 7,7-dimethoxynorbornene
• 英文别名: 7,7-Dimethoxynorbornen；7,7-Dimethoxy-bicyclo<2.2.1>hept-2-en；7,7-Dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 875-04-7
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: MTACURWAXQRQKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909209000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-二甲氧基双环(2,2,1)庚烯 在 palladium on activated charcoal potassium alloy 、 氢气 、 sodium 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 7-phenylnorbornane
  参考文献：
  名称：

  Structure of the 7-phenylnorbornyl carbanion. A pyramidal organolithium and planar organopotassium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00534a025
• 作为产物：
  描述：

  7,7-Dimethoxy-1,2,3,4-tetrachlor-bicyclo<2.2.1>hepten-(2) 在 乙醇 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 以80%的产率得到7,7-二甲氧基双环(2,2,1)庚烯
  参考文献：
  名称：

  金属-氨还原性脱卤反应导致化学发光的异常发生

  摘要：

  降冰片烯系列（2a – h），（4i）系列中的某些成员的桦木型还原脱卤作用随着化学发光的进行；对此现象的解释已经提出。

  DOI：

  10.1039/c39840000095

文献信息

• Catalytic Asymmetric Ring-Opening Metathesis/Cross Metathesis (AROM/CM) Reactions. Mechanism and Application to Enantioselective Synthesis of Functionalized Cyclopentanes
  作者：Daniel S. La、Elizabeth S. Sattely、J. Gair Ford、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja010684q

  日期：2001.8.1

  be obtained. The examples provided include the catalytic synthesis of an optically pure cyclopentyl epoxide and dimethyl acetal. Mechanistic studies suggest that it is the more substituted benzylidene or silylated alkylidenes that are involved in the catalytic process (vs the corresponding Mo-methylidenes). Although electron rich benzylidenes react more efficiently, the derived electron poor Mo complexes

  详细介绍了关于催化不对称开环复分解 (AROM) 反应的第一个例子的研究。降冰片基烯烃的这种对映选择性裂解之后是与末端烯烃伙伴的分子间交叉复分解；需要明智地选择烯烃以避免低聚和二聚副产物。本文概述的结果表明，适当位置的杂原子取代基的存在可能对反应效率至关重要。Mo 催化的串联 AROM/CM 以 >98% ee 和 >98% 的反式烯烃选择性提供功能化的环戊二烯；可以得到二级和三级醚产品。提供的例子包括光学纯环戊基环氧化物和二甲基乙缩醛的催化合成。机理研究表明，参与催化过程的是更多取代的亚苄基或甲硅烷基化亚烷基（相对于相应的 Mo-亚甲基）。虽然富电子亚苄基反应更有效，但衍生的贫电子钼配合物也促进了 AROM/CM 转化；带有硼取代基的亚烷基是不活泼的。
• The 7-norbornyl cation. Structure and interactions
  作者：Dionis E. Sunko、Hrvoj Vancik、Vjera Deljac、Milorad Milun

  DOI：10.1021/ja00354a029

  日期：1983.8

  Etude theorique par les methodes MINDO/2 et MINDO/3 et experimentales, par spectrometrie RMN de 1 H, des interactions d'hyperconjugaison, et steriques du cation norbornyl-7 en solution dans le trifluoroethanol

  Etude theorique par les methodes MINDO/2 et MINDO/3 et Experimentales, par spectrometrie RMN de 1 H, des相互作用 d'hyperconjugaison, et steriques du cation norbornyl-7 en solution dans le trifluoroethanol
• Intramolecular Dynamics of Five-coordinate iron Carbonyl Complexes with olefinic ligands as studied by variable-pressure1H-NMR spectroscopy
  作者：Jacques Ioset、Lothar Helm、Andr� Merbach、Raymond Roulet、Fabrizia Grepioni、Dario Braga

  DOI：10.1002/hlca.19880710609

  日期：1988.9.28

  Variable-pressure 1H-NMR Spectroscopy has been used to study the fluxionality of some five-coordinated Fe complexes in solution. For [Fe(CO)2 1,3-cyclooctadiene (PPh3)], the CO site exchange is known (by analogy with [Fe(CO)3(1,3-cyclooctadiene)]) to be a non-dissociative process, and an activation volume of ca. 0 cm3.mol−1 was indeed obtained. However, for [Fe(CO2)2,3-η:O-σ-(7,7-dimethoxybicyclo[2

  可变压力1 H-NMR光谱已用于研究溶液中某些五配位Fe络合物的通量。对于[Fe（CO）2 1,3-环辛二烯（PPh 3）]，已知CO位点交换（类似于[Fe（CO）3（1,3-环辛二烯）]）是一种非解离过程并且，确实获得了约0cm 3 .mol -1的活化体积。但是，对于[Fe（CO 2）2,3-η：O - σ-（7,7-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-烯）}（PPh 3）]，活化体积为+5 cm 3摩尔-1这表明空前的解离过程是导致CO站点交换的原因。通过单晶X射线衍射法确定[Fe（CO）2（1，3-环辛二烯）（PPh 3）]的分子结构。晶体是三斜晶，空间群P 1，a = 9.606（3），b = 16.795（2），c = 7.743（8）Å，α= 97.83（4），β= 109.63（4），γ= 83.37（ 2）°。结构确定表明，该配合物具有四角锥体配位，其中环内CC键和PPh
• Direct determination of enantiomeric purity using CPL spectroscopy
  作者：P.H. Schippers、H.P.J.M. Dekkers

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85155-7

  日期：1982.1

  Luminescence (CPL) on the handedness of the excitation light potentially provides a means to determine enantiomeric purity. In literature two procedures have been outlined for such determinations, but as yet they have not been experimentally tested. These procedures, along with a third one we propose here, are evaluated from theory and confronted with experiment. It appears that the CPL technique provides

  发光的圆偏振（CPL）对激发光的旋向性的依赖性可能为确定对映体纯度提供了一种手段。在文献中已经概述了用于这种确定的两种方法，但是它们还没有经过实验测试。这些程序，以及我们在此提出的第三个程序，都是从理论上进行评估并面临实验的。看来，CPL技术为确定对映体纯度提供了一种有价值的工具。讨论了该方法的范围和局限性。
• Sodium-ethanol: a superior reagent for the reductive dehalogenation of polychlorinated alicyclic molecules
  作者：Bui Vinh Lap、Michael N. Paddon-Row

  DOI：10.1021/jo00394a054

  日期：1979.12