diethyl (4-hydroxy-5-methylhex-2-yn-1-yl)(prop-2-en-1-yl)propanedioate | 1258311-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl (4-hydroxy-5-methylhex-2-yn-1-yl)(prop-2-en-1-yl)propanedioate
• 英文别名: diethyl 2-allyl-2-(4-hydroxy-5-methylhex-2-ynyl)malonate；Diethyl 2-(4-hydroxy-5-methylhex-2-ynyl)-2-prop-2-enylpropanedioate；diethyl 2-(4-hydroxy-5-methylhex-2-ynyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 1258311-52-2
• 化学式: C₁₇H₂₆O₅
• 分子量: 310.39
• InChiKey: LNEDTVTVRKPZCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (4-hydroxy-5-methylhex-2-yn-1-yl)(prop-2-en-1-yl)propanedioate 在 二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II) 、 camphor-10-sulfonic acid 、 indium(III) triflate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.33h， 以85%的产率得到dimethyl 1-(3-methyl-2-oxobutyl)bicyclo[3.1.0]hexane-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇作为 β-氧代卡宾前体，用于钌催化氧化还原异构化未活化烯烃的环丙烷化

  摘要：

  报道了一种通过 Ru 催化的烯醇氧化还原双环异构化直接合成 [3.1.0]-和 [4.1.0]-双环骨架的原子经济方法。所呈现的结果突出了炔丙醇在钌 (II) 络合物存在下充当 β-氧代卡宾前体的独特反应性特征。此外，还描述了一种罕见的正式乙烯基 CH 插入反应的情况。

  DOI：

  10.1021/ja200971v
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基-2-(2-丙炔基)丙二酸二乙酯 、 异丁醛 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以43.2%的产率得到diethyl (4-hydroxy-5-methylhex-2-yn-1-yl)(prop-2-en-1-yl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的多米诺氧化还原双环异构化。[3.1.0]- 和 [4.1.0] 碳和杂环的原子经济合成

  摘要：

  可用的支持信息：将 EDA 添加到 Co(TPP) 和 Co(3,5-DitBu-ChenPhyrin) 后形成的反应产物的 ESI-MS 数据；DFT 优化几何、SOMO 和物种 trans-D 的自旋密度图；包含所有 DFT 优化几何形状的 ∆E、∆EZPE、∆G、∆H 和 ∆S 值的表格；b3-lyp、def-TZVP 水平的烯烃环丙烷化自由能；计算出的 IR CO 展宽频率。该材料可通过互联网免费提供，网址为 http://pubs.acs.org。

  DOI：

  10.1021/ja1088452

文献信息

• Propargyl Alcohols as β-Oxocarbenoid Precursors for the Ruthenium-Catalyzed Cyclopropanation of Unactivated Olefins by Redox Isomerization
  作者：Barry M. Trost、Alexander Breder、B. Michael O’Keefe、Meera Rao、Adam W. Franz

  DOI：10.1021/ja200971v

  日期：2011.4.6

  An atom-economical method for the direct synthesis of [3.1.0]- and [4.1.0]-bicyclic frameworks via Ru-catalyzed redox bicycloisomerization of enynols is reported. The presented results highlight the unique reactivity profile of propargyl alcohols, which function as β-oxocarbene precursors, in the presence of a ruthenium(II) complex. Furthermore, a rare case of a formal vinylic C-H insertion reaction

  报道了一种通过 Ru 催化的烯醇氧化还原双环异构化直接合成 [3.1.0]-和 [4.1.0]-双环骨架的原子经济方法。所呈现的结果突出了炔丙醇在钌 (II) 络合物存在下充当 β-氧代卡宾前体的独特反应性特征。此外，还描述了一种罕见的正式乙烯基 CH 插入反应的情况。
• Ruthenium-Catalyzed Domino Redox Bicycloisomerization. An Atom-Economical Synthesis of [3.1.0]- and [4.1.0]Carbo- and Heterocycles
  作者：Barry M. Trost、Adam W. Franz

  DOI：10.1021/ja1088452

  日期：2010.12.29

  Supporting Information Available: ESI-MS data of the reaction products formed upon addition of EDA to Co(TPP) and Co(3,5-DitBu-ChenPhyrin); DFT optimized geometries, SOMO and spin density plots of species trans-D; Tables containing ∆E, ∆EZPE, ∆G, ∆H and ∆S values of all DFT optimized geometries; free energies for olefin cyclopropanation at the b3-lyp, def-TZVP level; computed IR CO stretching frequencies

  可用的支持信息：将 EDA 添加到 Co(TPP) 和 Co(3,5-DitBu-ChenPhyrin) 后形成的反应产物的 ESI-MS 数据；DFT 优化几何、SOMO 和物种 trans-D 的自旋密度图；包含所有 DFT 优化几何形状的 ∆E、∆EZPE、∆G、∆H 和 ∆S 值的表格；b3-lyp、def-TZVP 水平的烯烃环丙烷化自由能；计算出的 IR CO 展宽频率。该材料可通过互联网免费提供，网址为 http://pubs.acs.org。