7-(苄氧基)-5-羟基-2,2-二甲基-4H-苯并[D][1,3]二噁英-4-酮 | 137571-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 中文名称: 7-(苄氧基)-5-羟基-2,2-二甲基-4H-苯并[D][1,3]二噁英-4-酮
• 英文名称: 7-(benzyloxy)-5-hydroxy-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one
• 英文别名: 5-hydroxy-2,2-dimethyl-7-phenylmethoxy-1,3-benzodioxin-4-one
• CAS: 137571-74-5
• 化学式: C₁₇H₁₆O₅
• 分子量: 300.311
• InChiKey: KWTSNZKEEZRRSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(苄氧基)-5-羟基-2,2-二甲基-4H-苯并[D][1,3]二噁英-4-酮 在 palladium dihydroxide 、 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 bis(triphenylphosphine)palladium(II)-chloride 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 115.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 83.0h， 生成 KS-501
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of KS-501, KS-502, and their enantiomers

  摘要：

  The total syntheses of the title compounds are described. The key step involves the coupling of the anhydrofuranose 18 (as well as its enantiomer) with salicylate derivative 17 under the influence of potassium carbonate. Both the epoxidation of 7 (achieved with 2,2-dimethyldioxirane) and the glycosylation of 17 appear to be stereospecific.

  DOI：

  10.1021/ja00028a035
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三羟基苯甲酸 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 7-(苄氧基)-5-羟基-2,2-二甲基-4H-苯并[D][1,3]二噁英-4-酮
  参考文献：
  名称：

  Gaylussacin及其二苯乙烯衍生物的首次全合成

  摘要：

  Gaylussacin ( 1 ) 是一种芪葡萄糖苷，已从Pentarhizidium orientale 中分离出来并用于韩国民间医学。尽管它于 1972 年首次被分离出来，但从未报道过gaylussacin 的合成。在此，我们报告了首次以 23.8% 的总产率为 23.8% 的六步全合成法以及其衍生物的合成。在结构上，盖鲁沙星在同一个苯环上含有羧酸和糖苷以及游离酚，这使得合成1 的选择性功能化变得困难。Heck 交叉偶联被用作引入二苯乙烯部分的关键步骤。糖基化后全局脱保护提供天然产物1。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.1c00173

文献信息

• Revision of the Structure and Total Synthesis of Altenuisol
  作者：Gregor Nemecek、Judith Cudaj、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/ejoc.201200506

  日期：2012.7

  A total synthesis of the reported structure of altenuisol is described. Comparison of the 1H NMR spectra of the synthesized compound and of the natural product revealed that the originally proposed structure was not correct. Consequently, two constitutional isomers were synthesized. The spectra of one of these compounds – a structure originally proposed as the structure of altertenuol – matched perfectly

  描述了所报道的阿替尼醇结构的全合成。合成化合物和天然产物的 1H NMR 谱的比较表明最初提出的结构不正确。因此，合成了两种结构异构体。其中一种化合物的光谱——一种最初被提议为交替烯醇结构的结构——与天然产物的光谱完美匹配。因此，以间苯二酚和原儿茶醛为起始原料，以 10 步和 23% 的产率实现了阿替尼醇的全合成，其中最长的线性序列由 6 步组成。关键步骤是伴随内酯环形成的 Suzuki 偶联。交替性与交替性是否相同尚不能确定。
• Stereoselective Total Synthesis of (3R,5R)-5-Hydroxy-de-O-methyllasiodiplodin via the Prins Cyclization
  作者：Jhillu Yadav、N. Thrimurtulu、Md. Rahman、J. Reddy、A. Prasad、B. Reddy

  DOI：10.1055/s-0030-1258244

  日期：2010.11

  A practical stereoselective total synthesis of (3R,5R)-5-hydroxy-de-O-methyllasiodiplodin has been accomplished via Prins cyclization. It exhibits potato microtuber inducing activity. The synthetic sequence involves Prins cyclization, reductive opening of the pyran ring, esterification, and ring-closing metathesis (RCM) as the key steps. Prins cyclization - ring-closing metathesis - esterification

  通过Prins环化已经完成了（3 R，5 R）-5-羟基-去-O-甲基二十二聚体蛋白的立体选择性全合成。它表现出马铃薯块茎诱导活性。合成序列涉及Prins环化，吡喃环的还原打开，酯化和闭环复分解（RCM）作为关键步骤。 王子环化-闭环复分解-酯化-还原性开环-内酯
• Gold(I)-Catalyzed Cyclization for the Synthesis of 8-Hydroxy-3- substituted Isocoumarins: Total Synthesis of Exserolide F
  作者：N. Arjunreddy Mallampudi、G. Sudhakar Reddy、Saurabh Maity、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00673

  日期：2017.4.21

  regioselective gold(I)-catalyzed 6-endo-dig cyclization of 2,2-dimethyl-5-(alkynyl)-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-ones for the synthesis of 8-hydroxy-3-substituted isocoumarins is described. Key features of the reaction include the broad substrate scope, scalability, and tolerance for protecting groups. The synthetic utility of this novel method is demonstrated by the first total synthesis of exserolide

  高度区域选择性的金（I）催化2,2-二甲基-5-（炔基）-4 H-苯并[ d ] [1,3]二恶英-4-酮的6-内挖环化反应合成8描述了-羟基-3-取代的异香豆素。该反应的关键特征包括广泛的底物范围，可扩展性和对保护基的耐受性。这种新方法的合成实用性是由Exserolide F（一种含异香豆素的多元醇天然产物）的第一次全合成证明的。
• First total synthesis of prasinic acid and its anticancer activity
  作者：Narayan Chakor、Ganesh Patil、Diana Writer、Giridharan Periyasamy、Rajiv Sharma、Abhijit Roychowdhury、Prabhu Dutt Mishra

  DOI：10.1016/j.bmcl.2012.08.116

  日期：2012.11

  The first total synthesis of prasinic acid is being reported along with its biological evaluation. The ten step synthesis involved readily available and cheap starting materials and can easily be transposed to large scale manufacturing. The crucial steps of the synthesis included the formation of two different aromatic units (7 and 9) and their coupling reaction. The synthetic prasinic acid exhibited

  海藻酸的第一个全合成及其生物学评估已被报道。十步合成涉及容易获得的廉价原料，并且可以轻松地转用于大规模生产。合成的关键步骤包括形成两个不同的芳族单元（7和9）及其偶联反应。合成的维他命酸在不同的癌细胞系中表现出中等的抗肿瘤活性（IC 50 4.3–9.1μM）。
• A convergent approach toward fidaxomicin: Syntheses of the fully glycosylated northern and southern fragments
  作者：Ryan Hollibaugh、Xueliang Yu、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131673

  日期：2020.12

  future development of analogs with superior pharmacokinetics. We developed a robust approach to each of the key macrocyclic and sugar fragments, their union via stereoselective glycosylation, and a convergent late-stage macrolide formation with fully glycosylated fragments. Although we were able to demonstrate that the final Suzuki cross-coupling and ring-closing metathesis steps enabled macrocycle formation

  需要能够合成天然产物抗生素类似物的有效方法，以跟上病原生物多重抗性菌株的出现。该领域的一个有前途的候选药物是非达霉素，它在体外令人印象深刻具有抗结核活性，但全身生物利用度差。我们为该目标设计了灵活的合成路线，以探索新的化学空间和具有卓越药代动力学的类似物的未来开发。我们为每个关键的大环和糖片段开发了一种稳健的方法，它们通过立体选择性糖基化结合，以及具有完全糖基化片段的收敛后期大环内酯形成。尽管我们能够证明最终的 Suzuki 交叉偶联和闭环复分解步骤能够在存在北部间苯二甲酸鼠李糖苷和南部新糖苷糖的情况下形成大环，但这些最终步骤因产量低和形成不需要的Z -大环作为主要立体异构体。