7-亚甲基-5-十一碳炔 | 5663-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 7-亚甲基-5-十一碳炔
• 英文名称: 7-methylene-5-undecyne
• 英文别名: 7-methyleneundec-5-yne；2-butyloct-1-en-3-yne；7-Methylene-undec-5-yne；7-methylideneundec-5-yne
• CAS: 5663-86-5
• 化学式: C₁₂H₂₀
• 分子量: 164.291
• InChiKey: XLJGLSFHSZISSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-戊烯-1-乙酸酯 、 7-亚甲基-5-十一碳炔 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 cobalt(II) bromide 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以55%的产率得到(Z)-6-butyl-8-methyldodeca-3,6,7-trien-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  钴催化的1,3-烯炔的简单烯烃的交叉二聚反应合成环丁烯和烯丙二烯

  摘要：

  据报道，钴催化的简单烯烃与1,3-烯炔的交叉二聚反应。A [2 + 2]环加成反应发生，与烯烃轴承没有烯丙基氢，通过还原消除一个η的3 -butadienyl cobaltacycle。另一方面，脂族烯烃通过环外β-H消除反应进行了1,4-氢烯丙基化。这些反应可以以高度化学和区域选择性的方式，从简单的底物上提供以前难以获得的环丁烯和丙二烯。

  DOI：

  10.1002/chem.201402218
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 C₆₆H₇₈N₇O₂Rh 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到7-亚甲基-5-十一碳炔
  参考文献：
  名称：

  铑（I）氧加合物作为一锅顺序炔烃二聚-氢化硫代串联反应的选择性催化剂

  摘要：

  空气稳定的铑（I）-氧加合物，具有基于1,2,3-三唑-5吡咯烷酮的CNC-钳位配体，催化炔烃的均二聚和氢硫醇化反应，提供了宝石烯和[小α]-乙烯基硫化物异构体，分别具有出色的选择性。一个...

  DOI：

  10.1039/c6cc00029k

文献信息

• Rhodium(I)‐NHC Complexes Bearing Bidentate Bis‐Heteroatomic Acidato Ligands as <i>gem</i> ‐Selective Catalysts for Alkyne Dimerization
  作者：María Galiana‐Cameo、Marina Borraz、Yaroslava Zelenkova、Vincenzo Passarelli、Fernando J. Lahoz、Jesús J. Pérez‐Torrente、Luis A. Oro、Andrea Di Giuseppe、Ricardo Castarlenas

  DOI：10.1002/chem.202001584

  日期：2020.8.3

  acidato ligands (BHetA) including carboxylato (O,O), thioacetato (O,S), amidato (O,N), thioamidato (N,S), and amidinato (N,N), have been prepared by reaction of the dinuclear precursor [Rh(μ‐Cl)(IPr)(η2‐coe)]2 with the corresponding anionic BHetA species. The RhI‐NHC‐BHetA compounds catalyze the dimerization of aryl alkynes, showing excellent selectivity for the head‐to‐tail enynes. Among them, the acetanilidato‐based

  一系列的Rh（κ 2 -BHetA）（η 2 -COE）（IPR）配合轴承1,3-双- hetereoatomic acidato配体（BHetA）包括羧酸根（O，O），thioacetato（O，S），amidato（ O，N），thioamidato（N，S），和amidinato（N，N），已经制备了由双核前体的反应的[Rh（μ -Cl）（IPR）（η 2 -COE）] 2与相应的阴离子BHetA物种。Rh I -NHC-BHetA化合物催化芳基炔烃的二聚化，对头尾烯炔烃具有出色的选择性。其中，基于乙酰苯胺基的催化剂表现出出色的催化性能，达到了前所未有的2500 h -1的TOF水平。对宝石异构体具有完全的选择性。反应机理的研究支持非氧化途径，其中通过中间的BHetA配体表现为质子梭κ 1 -HBHetA物种。但是，在吡啶作为添加剂的情况下，常见Rh III H（C≡CPh）2（IP
• <i>gem</i>-Selective Cross-Dimerization and Cross-Trimerization of Alkynes with Silylacetylenes Promoted by a Rhodium-Pyridine-<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyst
  作者：Ramón Azpíroz、Laura Rubio-Pérez、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/cctc.201402327

  日期：2014.9

  The gem‐selective cross‐dimerization and ‐trimerization of silylacetylenes with alkynes through CH activation using a rhodium(I)–pyridine–N‐heterocyclic carbene catalyst have been developed. This reaction is applied to various aliphatic or aromatic terminal alkynes, internal alkynes, and gem‐1,3‐disubsituted enynes to afford the corresponding enynes and dienynes with high regio‐ and stereoselectivities

  所述偕选择性交叉二聚化和与炔silylacetylenes的-trimerization至C 使用铑ħ激活（I）-pyridine- ñ -杂环卡宾催化剂已被开发。该反应应用于各种脂肪族或芳香族末端炔烃，内炔，和宝石-1,3-二取代烯炔，得到相应的烯炔和dienynes具有高区域选择性和立体选择性和良好的分离产率（高达91％）。
• Iron-Catalyzed <i>gem</i> -Specific Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Qiuming Liang、Kimberly M. Osten、Datong Song

  DOI：10.1002/anie.201700904

  日期：2017.5.22

  We report a gem-specific homo- and cross-dimerization of terminal alkynes catalyzed by a well-defined iron(II) complex containing Cp* and picolyl N-heterocyclic carbene (NHC) ligands, and featuring a piano-stool structure. This catalytic system requires no additives and is compatible with a broad range of substrates, including those with polar functional groups such as NH and OH.

  我们报告了特定的末端炔烃的宝石特异性同二聚和交叉二聚化反应，该炔烃由定义明确的铁（II）配合物催化，该配合物含有Cp *和甲基吡啶基N-杂环卡宾（NHC）配体，并且具有钢琴凳结构。该催化体系不需要添加剂，并且可与多种底物兼容，包括具有极性官能团（例如NH和OH）的底物。
• Piano-Stool Iron Complexes as Precatalysts for <i>gem</i>-Specific Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Qiuming Liang、Kasumi Hayashi、Karolina Rabeda、Jose L. Jimenez-Santiago、Datong Song

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00271

  日期：2020.6.22

  A series of piano-stool Fe–NHC complexes have been prepared and characterized. The NHC ligands used herein possess a benzyl and a mesityl wingtip groups and have different electronic structures within the NHC rings. The catalytic activities of these Fe complexes have been examined for the homodimerization of terminal alkynes.

  已经准备并表征了一系列钢琴凳Fe–NHC复合物。本文所用的NHC配体具有苄基和异丁基翼顶基，并且在NHC环内具有不同的电子结构。这些Fe配合物的催化活性已被研究用于末端炔的均二聚。
• Beyond the Limits: Palladium-N-Heterocyclic Carbene-Based Catalytic System Enables Highly Efficient [4+2] Benzannulation Reactions
  作者：Olga V. Zatolochnaya、Alexey V. Galenko、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/adsc.201100983

  日期：2012.4.16

  A highly efficient catalytic system for the palladium‐catalyzed [4+2] benzannulation reaction of enynes and enynophiles has been developed. The use of an N‐heterocyclic carbene‐based palladium precursor allowed us to achieve turnover numbers up to 1800. The new catalytic system has enabled an expansion of the scope of the [4+2] homo‐benzannulation reaction.

  已经开发出了一种高效的催化体系，用于钯催化的炔烃和亲核试剂的[4 + 2]苯环化反应。使用基于N-杂环卡宾的钯前驱体，使我们的营业额达到1800。新的催化系统使[4 + 2]均苯并苯反应的范围得以扩大。