syn-4,4-dimethyl-2,3-pentanediol | 23646-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: syn-4,4-dimethyl-2,3-pentanediol
• 英文别名: trans-4,4-dimethylpentane-2,3-diol；threo-1,2-Dihydroxy-1-tert.-butyl-propan；threo-2,3-Dihydroxy-4,4-dimethyl-pentan；(2RS,3RS)-4,4-dimethyl-pentane-2,3-diol；(2S,3S)-4,4-dimethylpentane-2,3-diol
• CAS: 23646-57-3；23646-58-4；89851-45-6；149562-10-7
• 化学式: C₇H₁₆O₂
• 分子量: 132.203
• InChiKey: FKPLZJCSXGKJNK-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 熔点：
  74°C
• 沸点：
  233.16°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9744 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-4,4-dimethyl-2,3-pentanediol 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 十二羰基三钌 、 1-金刚烷甲酸 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 间二甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5-acetyl-5-(tert-butyl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化丙烯酸酯与二醇和α-羟基羰基化合物的羟基烷基化形成螺-和α-亚甲基-γ-丁内酯

  摘要：

  在钌(0)-催化的氢羟烷基化条件下，邻二醇1a-1l和丙烯酸甲酯2a以良好至极好的产率转化为相应的内酯3a-3l。丙烯酸甲酯 2a 与氢安​​息香 1f、安息香二脱氢-1f 和苄基四脱氢-1f 的反应形成相同的内酯 3f 产物，表明该过程可以以与氧化还原水平无关的方式部署。多种取代的丙烯酸酯 2a-2h 参与了螺内酯的形成，如 N-苄基-3-羟基吲哚 1o 向环加合物 4a-4h 的转化所示。羟基取代的甲基丙烯酸酯 2i 与二醇 1b、1f、1j 和 1l 的羟基烷基化形成 α-外型-亚甲基-γ-丁内酯 5b、5f、5j 和 5l，收率中等至良好。一个催化循环涉及 1, 假设 2-二羰基丙烯酸酯氧化偶联形成氧杂环戊二烯环中间体。通过单晶 X 射线衍射表征了具有催化能力的单核钌 (II) 配合物。使用对位取代的 1-苯基-1,2-丙二醇 1g、1m 和 1n 以及密度泛函理论计算，探讨了电子

  DOI：

  10.1021/ja410533y
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1.1.1-三甲基-2-丁烯 生成 syn-4,4-dimethyl-2,3-pentanediol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselectivity in the reduction of aliphatic .alpha.-ketols with aluminum hydride reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00944a001

文献信息

• N-(α-Chloroalkyloxycarbonyl)pyrrolidines as a Source of Oxygenatedd1-Reagents
  作者：Javier Ortiz、Albert Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199911)1999:11<3005::aid-ejoc3005>3.0.co;2-7

  日期：1999.11

  Reaction of the N-(α-chloroalkyloxycarbonyl)pyrrolidines 1 with lithium powder and a catalytic amount of 4,4′-di-tert-butylbiphenyl (DTBB, 2.5 mol-%) in the presence of different electrophiles [iBuCHO, tBuCHO, PhCHO, Et2CO, (CH2)5CO, PhCOMe, Ph2CO, Me3SiCl], in THF at temperatures ranging between –78 and –60°C leads, after hydrolysis with water, to the expected functionalized carbamates 2. Deprotection

  所述的反应ñ - （α-chloroalkyloxycarbonyl）吡咯烷1与锂粉末和催化量的4,4'-二-叔-在不同亲电[存在丁基联苯（DTBB，2.5摩尔％）我BuCHO，吨BuCHO ，PhCHO，Et 2 CO，（CH 2）5 CO，PhCOMe，Ph 2 CO，Me 3 SiCl]在THF中在–78至–60°C的温度范围内用水水解后，导致预期的官能化氨基甲酸酯2。化合物的脱保护2由羰基化合物衍生而来，与氢氧化锂在80°C的乙醇和水的混合物中提供相应的1,2-二醇3。
• Diastereoselectivity of the mercuration of acyclic allylic alcohols
  作者：Bernd Giese、Dieter Bartmann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98432-6

  日期：1985.1

  The diastereoselectivity of the mercuration of acyclic alkenes can be reversed by changing the substituent in the allylic position; with alcohols the erythro isomers and with esters or hemiacetals the threo isomers and are formed predominantly (Table I).

  通过改变烯丙基位置上的取代基，可以逆转无环烯烃汞的非对映选择性。与醇形成赤型异构体，与酯或半缩醛形成苏式异构体，主要形成（表I）。
• Redox-Triggered CC Coupling of Diols and Alkynes: Synthesis of β,γ-Unsaturated α-Hydroxyketones and Furans by Ruthenium-Catalyzed Hydrohydroxyalkylation
  作者：Emma L. McInturff、Khoa D. Nguyen、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201311130

  日期：2014.3.17

  ruthenium‐catalyzed CC coupling of alkynes and vicinal diols to form β,γ‐unsaturated ketones occurs with complete levels of regioselectivity and good to complete control over the alkene geometry. Exposure of the reaction products to substoichiometric quantities of p‐toluenesulfonic acid induces cyclodehydration to form tetrasubstituted furans. These alkyne‐diol hydrohydroxyalkylations contribute to a

  直接钌催化的炔烃和邻位二醇的C - C偶联形成β,γ-不饱和酮，具有完全的区域选择性，并且能够很好地完全控制烯烃的几何结构。将反应产物暴露于亚化学计量的对甲苯磺酸会诱导环脱水形成四取代呋喃。这些炔二醇氢羟烷基化导致了越来越多的合并氧化还原反应事件，绕过了预金属化试剂的使用，从而避免了化学计量的金属副产物。
• Study of the regio- and enantioselectivity of the reactions of osmium tetroxide with allylic alcohols and allylic sulfonamides
  作者：Daqiang Xu、Christine Y. Park、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77153-x

  日期：1994.4

  geranyl sulfonamides suggest the presence of a moderate attractive interaction between OsO4 and the allylic groups bearing acidic protons. This allylic directing effect may be due to the development of a hydrogen bonding interaction between OsO4 and the substrates during the osmylation process. The potential for a hydrogen bond can also have a substantial effect on the enantioselectivities of the osmium

  香叶醇，其衍生物和香叶基磺酰胺酰胺化的区域选择性表明，OsO 4与带有酸性质子的烯丙基之间存在适度的吸引作用。这种烯丙基导向作用可能归因于在osmylation过程中OsO 4与底物之间的氢键相互作用的发展。氢键的潜力还可对四氧化os催化的烯丙醇的不对称二羟基化的对映选择性产生实质性影响。
• Conformational preferences in diastereomers. V. Hydrogen-bonding systems
  作者：Charles A. Kingsbury

  DOI：10.1021/jo00830a014

  日期：1970.5