(R)-tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenyl-propionate | 487047-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenyl-propionate
• 英文别名: tert-butyl (2R)-2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 487047-93-8
• 化学式: C₁₄H₁₇FO₃
• 分子量: 252.286
• InChiKey: PMMUAKZDPTUIBE-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenyl-propionate 在 三氟乙酸 作用下， 生成 甲基(2R)-2-氟-2-甲基-3-氧代-3-苯丙酸酯
  参考文献：
  名称：

  手性钯配合物催化β-酮酸酯和β-酮膦酸酯的高度对映选择性氟化反应

  摘要：

  使用手性钯烯醇盐作为关键中间体，已经开发了活性次甲基化合物的有效催化对映选择性氟化反应。这些反应可以在酒精溶剂中进行，无需任何预防措施即可排除水和湿气，并且各种β-酮酸酯和β-酮膦酸酯以高度对映选择性的方式被氟化（至多98％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.070
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-benzoylpropionate 在 [(2,2'-bis(3,5-Me₂C₆H₃)BINAP)PdOH]2⁽²⁺⁾*2TfO^(1-) N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (S)-tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenyl-propionate 、 (R)-tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenyl-propionate
  参考文献：
  名称：

  钯络合物在离子液体中的固定和再利用：有效的催化不对称氟化和与β-酮酸酯的迈克尔反应。

  摘要：

  [反应：见正文]将钯配合物（1和2）固定在离子液体中，并成功证明了其在催化不对称氟化和β-酮酸酯的迈克尔反应中的应用。这种固定化使得催化剂的再利用在氟化中的重复使用率不低于10次，在迈克尔反应中的重复使用率不低于5次，其效率水平可与常规有机溶剂中获得的水平相媲美。

  DOI：

  10.1021/ol035053a

文献信息

• Immobilization and Reuse of Pd Complexes in Ionic Liquid:  Efficient Catalytic Asymmetric Fluorination and Michael Reactions with β-Ketoesters
  作者：Yoshitaka Hamashima、Hisashi Takano、Daido Hotta、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/ol035053a

  日期：2003.9.1

  [reaction: see text] Palladium complexes (1 and 2) were immobilized in ionic liquids, and their applications to catalytic asymmetric fluorination and Michael reaction of beta-ketoesters were successfully demonstrated. This immobilization enabled the reuse of the catalysts no less than 10 times in fluorination and 5 times in Michael reaction with levels of efficiency comparable to those obtained in

  [反应：见正文]将钯配合物（1和2）固定在离子液体中，并成功证明了其在催化不对称氟化和β-酮酸酯的迈克尔反应中的应用。这种固定化使得催化剂的再利用在氟化中的重复使用率不低于10次，在迈克尔反应中的重复使用率不低于5次，其效率水平可与常规有机溶剂中获得的水平相媲美。
• An Efficient Enantioselective Fluorination of Various β-Ketoesters Catalyzed by Chiral Palladium Complexes
  作者：Yoshitaka Hamashima、Kenji Yagi、Hisashi Takano、László Tamás、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/ja028464f

  日期：2002.12.1

  organic compounds in medicinal chemistry, development of an efficient method for catalytic enantioselective fluorination is increasingly desirable. Using a novel palladium complex 2 (1-2.5 mol %), various beta-ketoesters including cyclic and acyclic substrates were fluorinated with excellent enantioselectivity in the range of 83-94% ee. It is environmentally advantageous that this reaction proceeds

  反映氟化有机化合物在药物化学中的重要性，越来越需要开发一种有效的催化对映选择性氟化方法。使用新型钯配合物 2 (1-2.5 mol%)，包括环状和无环底物在内的各种 β-酮酯以 83-94% ee 的出色对映选择性氟化。该反应在诸如 EtOH 之类的溶剂中而不是通常的有机溶剂中进行得很好，这对环境是有利的。此外，该产品已成功转化为α-氟β-羟基和β-氨基酸衍生物，这对开发新药非常有用。
• DIPHOSPHINE LIGAND AND TRANSITION METAL COMPLEX USING THE SAME
  申请人：Takeda Pharmaceutical Company Limited

  公开号：EP1927596B9

  公开（公告）日：2013-05-15
• Asymmetric fluorination of β-keto esters catalyzed by chiral rare earth perfluorinated organophosphates
  作者：Shoko Suzuki、Hiroshi Furuno、Yasuo Yokoyama、Junji Inanaga

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.12.029

  日期：2006.2

  Novel chiral rare earth metal complexes bearing perfluorinated binaphthyl phosphate ligand RE[(R)-F8BNP](3) (RE = rare earth; F8BNP = 5,5',6,6',7,7'.8,8'-octafluoro-1,1'-binaphthyl-2,2-diyl phosphate) have been synthesized and used as a catalyst for the asymmetric electrophilic fluorination reaction of beta-keto esters. The use of Sc[(R)-F8BNP](3) catalyst in combination with 1-fluoropyridinium triflate (NFPY-OTf) as a fluorinating agent was found to give the desired alpha-fluoro-beta-keto esters in high chemical yields and enantiomeric excesses (up to 88% ee) under mild conditions. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Fluorination of α-Branched β-Ynone Esters Using a Cinchona-Based Phase-Transfer Catalyst
  作者：Satoru Arimitsu、Satsuki Iwasa、Ryunosuke Arakaki

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01997

  日期：2020.10.2

  products with good enantioselectivity (ee = 73–90%) using a cinchona-based phase-transfer catalyst. α-Branched β-ynone esters possess a highly acidic α-proton and form their corresponding enolate as a single isomer, which allows the enantioselective fluorination reaction to occur under standard cinchona-based phase-transfer catalyst conditions. Moreover, the obtained α-fluorinated product can be treated

  在本文中，我们报告了使用金鸡纳基相转移催化剂对α-支链β-炔酮进行氟化，以提供具有良好对映选择性（ee = 73-90％）的相应的季氟化产物。α-支化的β-炔酮酯具有高酸性的α-质子，并以单个异构体的形式形成其相应的烯醇化物，这使得对映选择性的氟化反应可以在基于金鸡纳纳的标准相转移催化剂条件下发生。此外，所得的α-氟化产物可用[（SPhos）AuNTf 2 ]（1mol％）处理，得到氟化的3，5-二酮羧酸。