3-(hex-5-enyl)cyclohex-2-enone | 120950-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(hex-5-enyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-Hex-5-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 120950-84-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: TTZYIKZCBUQWGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(hex-5-enyl)cyclohex-2-enone 在 N-甲基吗啉氧化物 、 2,5-dimethyl-piperazine 、 DL-脯氨酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 氯仿 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 5-(hex-5-en-1-yl)-5-(nitromethyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  大环海洋天然产物（–）‐卤代茄宁A†的催化不对称全合成

  摘要：

  我们描述了总合成盐素A的全部细节，该盐是一种大环天然产物，被建议源自常见的生物合成中间体，即苦味素A。合成路线的核心是战略性地使用硝基甲烷进行多种用途：（1）作为一种合成油氨基甲基的替代物；（2）作为高度对映选择性催化不对称共轭物的理想亲核试剂，以锻造具有挑战性的全碳四元立体异构中心，该中心被用来诱导分子的所有其他手性中心的形成；和（3）作为C 1 N 1构建单元以形成3-氮杂双环[3.3.1]壬烷框架。该策略的实现依赖于新的有机催化不对称的硝基甲烷共轭加成反应，将硝基甲烷添加到3-烯基环己二-2-烯酮中，以及第一个由Pd促进的硫代氨基甲酸酯部分分子内偶联到电子缺陷的烯（烯酮）上。形成3-氮杂双环[3,3,1]壬烷核。该合成还具有烯酮与醛的SmI 2介导的分子间还原偶联，闭环的烯烃和炔烃复分解反应以构建两个氮杂大环，以及烯醇史无前例的直接转化为烯酮。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000291
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-环己烯-1-酮 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(hex-5-enyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective cyclizations of allylsilanes and —stannanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86641-2

文献信息

• Toward the Total Synthesis of Haliclonin A: Construction of a Tricyclic Substructure
  作者：Shi-Peng Luo、Lian-Dong Guo、Long-Hui Gao、Shuang Li、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/chem.201203203

  日期：2013.1.2

  Three keys to success: A concise method for the construction of a tricyclic substructure (2) of haliclonin A (1) in racemic form is described (see figure). This synthesis features a new Pd‐mediated chemoselective carbonyl–enone coupling reaction, an organocatalytic reaction, and a ring‐closing metathesis reaction for the construction of the macrocyclic ring as key steps.

  成功的三个关键：描述了一种外消旋形式的盐素A（1）的三环亚结构（2）的简明构建方法（见图）。该合成的主要步骤是构建新的Pd介导的化学选择性羰基-烯酮偶联反应，有机催化反应和闭环易位反应。
• Organocatalytic, Asymmetric Total Synthesis of (−)-Haliclonin A
  作者：Lian-Dong Guo、Xiong-Zhi Huang、Shi-Peng Luo、Wen-Sen Cao、Yuan-Ping Ruan、Jian-Liang Ye、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/anie.201512005

  日期：2016.3.14

  The first total synthesis of the alkaloid (−)‐haliclonin A is reported. The asymmetric synthesis relied on a novel organocatalytic asymmetric conjugate addition of nitromethane with 3‐alkenyl cyclohex‐2‐enone to set the stereochemistry of the all‐carbon quaternary stereogenic center. The synthesis also features a Pd‐promoted cyclization to form the 3‐azabicyclo[3,3,1]nonane core, a SmI2‐mediated intermolecular

  报道了生物碱（-）-haliclonin A的第一个全合成。不对称合成依赖于硝基甲烷与3-烯基环己二-2-烯酮的新型有机催化不对称共轭加成，从而确定了全碳四元立体中心的立体化学。该合成还具有Pd促进的环化作用，形成3-氮杂双环[3,3,1]壬烷核，SmI 2介导的烯酮与醛的分子间还原偶联，形成必要的仲手性醇，闭环烯烃和炔烃的复分解反应可构建两个氮杂-大环系统，并将烯醇史无前例地直接转化为烯酮。
• AlCl₃‐Promoted Conia‐Ene‐Related Cyclization of α,ω‐Diethylenic Ketones and 1,2‐ or 1,3‐Hydroalkenylation of Unactivated Cyclopropanes
  作者：Julien Coulomb

  DOI：10.1002/adsc.202300317

  日期：2023.9.5

  α,β-Unsaturated enones possessing an unactivated olefin at the ϵ-, ζ- or η-position underwent an aluminum chloride-promoted Conia-ene-related cyclization, affording unsaturated decalones or hexahydroindenones in generally good yields. Cyclopropanes could be used as olefin surrogates in this process, leading to the same bicyclic products in slightly improved efficiency as the result of 1,2- or 1,3-hydroalkenylation

  在ε-、δ-或η-位具有未活化烯烃的α,β-不饱和烯酮经历氯化铝促进的Conia-ene相关环化，以通常良好的产率提供不饱和十酮或六氢茚酮。在此过程中，环丙烷可用作烯烃替代物，通过 1,2- 或 1,3- 加氢烯基化反应，产生相同的双环产物，但效率略有提高。该方法提供了获得全系列双环或三环烯酮合成子的途径，其中一些可能用作气味剂或用于生物活性分子的合成。
• Mattay, Jochen; Banning, Anja; Bischof, Eric W., Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 9, p. 2119 - 2128
  作者：Mattay, Jochen、Banning, Anja、Bischof, Eric W.、Heidbreder, Andreas、Runsink, Jan

  DOI：——

  日期：——
• SCHINZER, DIETER;ALLAGIANNIS, CHRISTOS;WICHMANN, SABINE, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 13, 3851-3868
  作者：SCHINZER, DIETER、ALLAGIANNIS, CHRISTOS、WICHMANN, SABINE

  DOI：——

  日期：——