1-tert-butoxycarbonyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)indole-3-carboxaldehyde | 866270-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-tert-butoxycarbonyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)indole-3-carboxaldehyde
• 英文别名: Tert-butyl 3-formyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indole-1-carboxylate；tert-butyl 3-formyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indole-1-carboxylate
• CAS: 866270-06-6
• 化学式: C₂₀H₂₆BNO₅
• 分子量: 371.241
• InChiKey: RTUWQGJBLGSQTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butoxycarbonyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)indole-3-carboxaldehyde 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 diethylzinc 、 potassium carbonate 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (S)-ethyl {1-(tert-butoxycarbonyl)-4-{3-[2-(1-tert-butoxycarbonylamino-2-methylpropyl)-4-carbamoyloxazol-5-ylmethyl]phenyl}indol-3-yl}-2-diazo-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  重氮合成重氮酰胺的路线。吲哚双恶唑片段的研究

  摘要：

  描述了海洋次生代谢产物重氮酰胺A的吲哚双恶唑片段的各种方法，所有这些方法均在关键步骤中采用了重氮（II）催化的重氮羰基化合物的反应。因此，将3-溴苯基乙醛转化为α-重氮-β-酮酸酯，其二价吡啶鎓（II）与N -Boc-缬氨酰胺催化的反应导致中间体铑卡宾在NH的插入，从而得到易于进行环脱水反应的酮酰胺。得到（小号）- 2-（1-叔-丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-（3-溴苄基）恶唑-4-羧酰胺酰胺化后形成的酯。然后在Pd催化下将该芳基溴化物与3-甲酰基-吲哚-4-硼酸酯偶合，得到预期的联芳基。醛基随后转化为第二种α-重氮-β-酮酸酯为分子内卡宾NH的插入提供了底物，尽管进行这种环化的尝试并未成功。吲哚双恶唑的第二种方法涉及插入分子间铑卡宾NH，然后形成恶唑，得到（S）-2- [1-叔丁基-（丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-甲基恶唑-4-羧酰胺。将该羧化物与衍生自2-重氮-3-

  DOI：

  10.1021/jo0509760
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吲哚-3-甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-tert-butoxycarbonyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)indole-3-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  重氮合成重氮酰胺的路线。吲哚双恶唑片段的研究

  摘要：

  描述了海洋次生代谢产物重氮酰胺A的吲哚双恶唑片段的各种方法，所有这些方法均在关键步骤中采用了重氮（II）催化的重氮羰基化合物的反应。因此，将3-溴苯基乙醛转化为α-重氮-β-酮酸酯，其二价吡啶鎓（II）与N -Boc-缬氨酰胺催化的反应导致中间体铑卡宾在NH的插入，从而得到易于进行环脱水反应的酮酰胺。得到（小号）- 2-（1-叔-丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-（3-溴苄基）恶唑-4-羧酰胺酰胺化后形成的酯。然后在Pd催化下将该芳基溴化物与3-甲酰基-吲哚-4-硼酸酯偶合，得到预期的联芳基。醛基随后转化为第二种α-重氮-β-酮酸酯为分子内卡宾NH的插入提供了底物，尽管进行这种环化的尝试并未成功。吲哚双恶唑的第二种方法涉及插入分子间铑卡宾NH，然后形成恶唑，得到（S）-2- [1-叔丁基-（丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-甲基恶唑-4-羧酰胺。将该羧化物与衍生自2-重氮-3-

  DOI：

  10.1021/jo0509760

文献信息

• Total Syntheses of (−)-Hibiscone C and Lysergine: A Cyclization/Fragmentation Strategy
  作者：Yandong Lu、Haosen Yuan、Shijie Zhou、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03778

  日期：2017.2.3

  The first asymmetric total synthesis of (−)-hibiscone C and a concise synthesis of ergot alkaloid lysergine are described. Both syntheses were achieved using the radical cyclization/fragmentation strategy. This cascade reaction enabled the application of the strained bicycle as a synthon for the synthesis of highly substituted decalins in an efficient and stereoselective manner.

  描述了（-）-二甲苯酮C的第一个不对称全合成和麦角生物碱麦角赖氨酸的简明合成。两种合成均使用自由基环化/片段化策略完成。这种级联反应使得应变自行车可以作为合成子以高效和立体选择性的方式合成高度取代的十氢化萘。