7,7-dimethyl-2-cyclohepten-1-one | 99416-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7,7-dimethyl-2-cyclohepten-1-one
• 英文别名: 7,7-dimethylcyclohept-2-en-1-one
• CAS: 99416-77-0
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: SWXOTQUVIIWLAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dimethyl-2-cyclohepten-1-one 在 正丁基锂 、 thallium (I) ethoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-7,7,8,8-Tetramethyl-cyclooct-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Cyclonees的环扩展：异常的区域选择性

  摘要：

  已经通过两步序列对各种环酮进行了同源化，包括与α-硒代烷基-锂化合物反应以及所得的β-羟基硒化物与th（I）乙醇化物在氯仿中的进一步反应。已经观察到烷基取代乙烯基部分的异常高的迁移倾向。

  DOI：

  10.1039/c39860000702
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-Methyl-1-phenylselanyl-ethyl)-cyclohex-2-enol 在 thallium (I) ethoxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2-dimethyl-3-cycloheptenone 、 7,7-dimethyl-2-cyclohepten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Cyclonees的环扩展：异常的区域选择性

  摘要：

  已经通过两步序列对各种环酮进行了同源化，包括与α-硒代烷基-锂化合物反应以及所得的β-羟基硒化物与th（I）乙醇化物在氯仿中的进一步反应。已经观察到烷基取代乙烯基部分的异常高的迁移倾向。

  DOI：

  10.1039/c39860000702

文献信息

• Photoinduced, strain-promoted cycloadditions of<i>trans</i>-cycloheptenones and azides
  作者：Hongzhi Yang、Tianying Zeng、Shuang Xi、Shengkun Hu、Yunfei Wu、Yefeng Tang

  DOI：10.1039/d0gc02347g

  日期：——

  An unprecedented photoinduced azide–alkene cycloaddition has been developed, the key elements of which include the photoisomerization of cis-cycloheptenone to trans-cycloheptenone, strain-promoted 1,3-dipolar cycloaddition of trans-cycloheptenone with azide, and aerobic oxidative aromatization of the resulting 1,2,3-triazoline. The newly developed photoclick reactions display several appealing features

  已开发出前所未有的光诱导的叠氮化物-烯烃环加成反应，其关键要素包括顺式-环庚烯酮的光异构化为反式-环庚烯酮，反式-环庚酮与叠氮化物的应变促进的1,3-偶极环加成反应以及对苯的好氧氧化芳构化得到1,2,3-三唑啉。新开发的光点击反应显示出几个吸引人的特征，包括高整体效率，广泛的底物范围，环境友好的条件以及操作简便性，这些特征为获取结构多样的1,2,3-三唑提供了一种使能的工具。此外，光异构化-环加成策略也可以扩展到反式的1,3-偶极环加成-环辛烯酮与叠氮化物和反-环庚烯酮与一氧化氮。更吸引人的是，标题反应已成功地用作体外蛋白质标记的生物偶联工具。
• Diels–Alder Reaction of Photochemically Generated (<i>E</i>)-Cyclohept-2-enones: Diene Scope, Reaction Pathway, and Synthetic Application
  作者：Daniel P. Schwinger、Martin T. Peschel、Constantin Jaschke、Christian Jandl、Regina de Vivie-Riedle、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00186

  日期：2022.4.1

  competitive reaction channels on either the singlet or the triplet hypersurface. (E)-Cyclohept-2-enone is a reactive dienophile in thermal [4 + 2] cycloaddition reactions with various dienes. Ten different dienes were probed, most of which─except for 1,3-cyclohexadiene─underwent a clean Diels–Alder reaction and gave the respective trans-fused six-membered rings in good yields (68–98%). The reactions with

  在 λ = 350 nm 处照射后，环庚-2-烯酮经历异构化为应变的 ( E )-异构体。该过程通过 XMS-CASPT2 计算进行了研究，发现通过单线态或三线态超曲面上的两个竞争反应通道进行。( E )-Cyclohept-2-enone 在与各种二烯的热 [4 + 2] 环加成反应中是一种活性亲二烯体。探索了十种不同的二烯，其中大部分——除了 1,3-环己二烯——进行了干净的 Diels-Alder 反应，并以良好的产率 (68-98%)得到了各自的反式稠合六元环。通过实验和 DLPNO-CCSD(T) 计算详细研究了与呋喃的反应。两种非对映异构体以63/35的比例形成-产物占优势，两种非对映异构体的构型均通过单晶 X 射线晶体学得到证实。光诱导的 Diels-Alder 反应的结果在定性和定量上都与计算的反应途径相匹配。除了 cyclohept-2-enone，另外五种环状 hept-2-enone
• Total Synthesis of Himachalene Sesquiterpenes of<i>Aphthona</i>and<i>Phyllotreta</i>Flea Beetles
  作者：Robert J. Bartelt、David Weisleder、Frank A. Momany

  DOI：10.1055/s-2003-36253

  日期：——

  A total synthesis is presented for himachalene-related norsesquiterpene ketone 1 (racemic), based on the Robinson annulation and other standard reactions. The route involved five steps from cycloheptanone. A favorable result was that the desired diastereomer of 1 was obtained preferentially (97:3) over the unwanted one. Molecular modeling (ab initio calculations) aided in confirming the assignment

  基于 Robinson 环化和其他标准反应，提出了喜马六烯相关的甲基倍半萜酮 1（外消旋）的全合成。该路线涉及环庚酮的五个步骤。一个有利的结果是，所需的非对映异构体 1 优先于 (97:3) 获得，而不是不需要的非对映异构体。分子建模（从头算计算）有助于确认 1 的相对立体化学的分配和合理化观察到的非对映异构体的比例。随后从 1 中产生了三种相关的倍半萜烃和两种醇。这六种化合物天然存在于几种跳蚤甲虫物种中，可能具有信息素功能。
• Migratory selectivity in the ring expansion of .alpha.,.beta.-unsaturated cyclic ketones via .beta.-hydroxy selenides
  作者：Leo A. Paquette、John R. Peterson、Robert J. Ross

  DOI：10.1021/jo00225a043

  日期：1985.12
• PAQUETTE, L. A.;PETERSON, J. R.;ROSS, R. J., J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 25, 5200-5204
  作者：PAQUETTE, L. A.、PETERSON, J. R.、ROSS, R. J.

  DOI：——

  日期：——