(R)-3-(methoxy)methoxy-1-butanol | 99274-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-(methoxy)methoxy-1-butanol
• 英文别名: (R)-3-(methoxymethoxy)butan-1-ol；(3R)-3-(methoxymethoxy)butan-1-ol
• CAS: 99274-57-4
• 化学式: C₆H₁₄O₃
• 分子量: 134.175
• InChiKey: AGDCYCRHQFDLPD-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(methoxy)methoxy-1-butanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以96%的产率得到(R)-3-(methoxy)methoxybutanal
  参考文献：
  名称：

  烯丙基有机金属控制无环立体化学的方法及其在碳水化合物合成中的应用

  摘要：

  烯丙基金属与醛的反应中的Cram / anti-Cram选择性和取代的烯丙基有机金属化合物与其他醛的反应中的赤/苏选择性可以通过金属（M）控制。基于这两种选择性，我们可以预测更复杂系统的非对面选择性。最后，制备1-O-甲基-2,6-二脱氧己糖和1-O，3-O-二甲基-4,6-二脱氧己糖。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87354-x
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl (R)-3-methoxymethoxybutanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到(R)-3-(methoxy)methoxy-1-butanol
  参考文献：
  名称：

  立体控制钯（II）催化的氮杂-克莱森重排使用1,3-烯丙基菌株和溶剂介导的指导相结合。

  摘要：

  使用非配位溶剂进行δ，ε-二取代的乙酰胺基的氮杂-克莱森重排会改变底物导向效果，从而产生出色的立体选择性。

  DOI：

  10.1039/b613271e

文献信息

• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。
• Synthetic Studies on Oligomycins. Synthesis of the Oligomycin B Spiroketal and Polypropionate Portions
  作者：Masaya Nakata、Takashi Ishiyama、Shinichi Akamatsu、Youichi Hirose、Hiroshi Maruoka、Rika Suzuki、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1246/bcsj.68.967

  日期：1995.3

  The oligomycin B spiroketal portion, [2S,2(2R),3S,6R,8S,8(3R),9S,10R,11S]-2-[2-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl]-8-[3-(hydroxymethyl)pentyl]-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane-5,10-diol (2), and polypropionate portion, ethyl (2E,4S,5R,6R,7S,8S,9R,10S,12R,13S,14R,16E)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)7,9-(isopropylidenedioxy)-12,13-(4-methoxybenzylidenedioxy)-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-11-oxo-18-phenylsulfonyloctadeca-2,16-dienoate (3), have been synthesized. The C19-C21 Wittig salt, [(2S,3R)-2-ethyl-3,4-(isopropylidenedioxy)butyl]triphenylphosphonium iodide (6), prepared from 2-butene-1,4-diol via Sharpless epoxidation, was coupled with the C22-C27 aldehyde, benzyl 2,4-dideoxy-3-O-(4-methoxybenzyl)-2,4-di-C-methyl-α,β-l-galacto-hexodialdopyranoside-(1,5) (7), prepared from (Z)-2-butene-1,4-diol via Sharpless epoxidation and the Brown’s crotylboration. The resulting coupling product was transformed to the C19-C27 lactone, [3S,4R,5R,6S,6(3R,4R)]-6-[3-ethyl-4,5-(isopropylidenedioxy)pentyl]-4-(4-methoxybenzyloxy)-3,5-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-one (4). The C28-C34 organostannane compound, (2R,4S,5S,7RS)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)-5-methyl-7-(tributylstannyl)-4-(triethylsilyloxy)-7-[(2-trimethylsilylethoxy)methoxy]heptane (5b), was prepared from (R)-methyl 3-hydroxybutyrate via the Brown’s crotylboration and the Still’s stannylation. After lithiation of 5b with butyllithium, the resulting α-alkoxy organolithium compound was coupled with 4 and the product was converted to the C19-C34 spiroketal, [2S,2(2R),3S,6R,8S,8(3R,4R),9S,10R,11S]-2-[2-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl]-8-[3-ethyl-4,5-(isopropylidenedioxy)pentyl]-10-(4-methoxybenzyloxy)-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-5-ol (37). The synthetic 2, derived from 37, was identical to the oligomycins (A, B, C mixture) degradation product in all respects, which elucidates the absolute stereochemistry of oligomycin B (1b). The C3-C9 aldehyde, (2-trimethylsilylethoxy)methyl 2,4,6-trideoxy-3-O-(4-methoxybenzyl)-2,4,6-tri-C-methyl-d-glycero-α-l-ido-heptodialdopyranoside-(1,5) (9), was prepared from (2S)-3-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropanal via Keck’s crotylstannane addition and Brown’s crotylboration. The aldol coupling between the zinc enolate of the C10-C16 ketone, t-butyldimethylsilyl 2,3,7,8-tetradeoxy-4-O-(4-methoxybenzyl)-3,5-di-C-methyl-α-l-xylo-octopyranosid-6-ulose (10), prepared from methyl (R)-(+)-lactate via Brown’s crotylboration and a metallated methoxyallene addition, and aldehyde 9 gave the C8-C9 syn, C9-C10 syn product, which was transformed to the oligomycin B polypropionate portion 3 through elongation of the C1-C2 and C17-C18 carbon units.

  寡霉素 B 螺酮部分，[2S,2(2R),3S,6R,8S,8(3R),9S,10R,11S]-2-[2-(叔丁基二苯基硅氧基)丙基]-8-[3-(羟甲基)戊基]-3,9,11-三甲基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷-5,10-二醇 (2)，以及聚丙酸乙酯部分，(2E,4S,5R,6R,7S,8S,9R,10S,12R,13S,14R,16E)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)7、9-(异亚丙基二氧基)-12,13-(4-甲氧基亚苄基二氧基)-4,6,8,10,12,14-六甲基-11-氧代-18-苯磺酰基十八碳-2,16-二烯酸酯 (3) 的合成。由 2-丁烯-1,4-二醇通过 Sharpless 环氧化反应制备的 C19-C21 Wittig 盐[(2S,3R)-2-乙基-3,4-（异丙基亚二氧基）丁基]三苯基碘化鏻（6）与 C22-C27 醛偶联、苄基 2,4-二脱氧-3-O-(4-甲氧基苄基)-2,4-二-C-甲基-α,β-半乳-己二酰吡喃糖苷-(1,5) (7)，由 (Z)-2 丁烯-1,4-二醇通过 Sharpless 环氧化反应和布朗羰基硼化反应制备。得到的偶联产物转化为 C19-C27 内酯，[3S,4R,5R,6S,6(3R,4R)]-6-[3-乙基-4,5-（异亚丙基二氧基）戊基]-4-（4-甲氧基苄氧基）-3,5-二甲基-3,4,5,6-四氢-2H-吡喃-2-酮（4）。C28-C34有机锡化合物(2R,4S,5S,7RS)-2-(叔丁基二苯基硅氧基)-5-甲基-7-(三丁基锡烷基)-4-(三乙基硅氧基)-7-[(2-三甲基硅乙氧基)甲氧基]庚烷(5b)是由(R)-3-羟基丁酸甲酯通过布朗羰基硼化和斯蒂尔烷基化反应制备的。5b 与丁锂发生石化作用后，得到的 α-烷氧基有机锂化合物与 4 发生偶联反应，产物转化为 C19-C34 螺酮醛 [2S、2(2R),3S,6R,8S,8(3R,4R),9S,10R,11S]-2-[2-(t-butyldiphenylsilyloxy)propyl]-8-[3-ethyl-4,5-(isopropylidenedioxy)pentyl]-10-(4-methoxybenzyloxy)-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]十一烷-5-醇（37）。从 37 中合成的 2 在所有方面都与低聚霉素（A、B、C 混合物）的降解产物相同，从而阐明了低聚霉素 B（1b）的绝对立体化学结构。C3-C9 醛，(2-三甲基甲硅烷氧基)甲基 2,4,6-三脱氧-3-O-(4-甲氧基苄基)-2,4,6-三-C-甲基-d-甘油-α-l-ido-heptodialdopyranoside-(1,5) (9)，是由(2S)-3-(t-丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-甲基丙醛通过 Keck 的巴豆烷加成法和 Brown 的巴豆烷硼化法制备的。C10-C16 酮、2,3,7,8-四甲氧基-4-O-(4-甲氧基苄基)-3,5-二-C-甲基-α-叔丁氧羰基吡喃糖苷-6-酮的烯酸锌之间的醛醇偶联（10）、由(R)-(+)-乳酸甲酯通过布朗羰基硼化和金属化甲氧基烯加成法制备，并与醛 9 反应得到 C8-C9 syn、C9-C10 syn 产物，该产物通过 C1-C2 和 C17-C18 碳单元的伸长转化为寡霉素 B 聚丙酸酯部分 3。
• Synthetic studies on oligomycins. Enantiospecific synthesis of the oligomycin B spiroketal portion and establishment of the absolute stereochemistry of oligomycin B
  作者：Masaya Nakata、Takashi Ishiyama、Youichi Hirose、Hiroshi Maruoka、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61353-9

  日期：1993.1

  The enantiospecific synthesis of the oligomycin B degradation product 2, corresponding to the C19-C34 spiroketal portion, has been achieved by sequential coupling of the C19-C21, C22-C27, and C28-C34 subunits, establishing the absolute stereochemistry of oligomycin B.
• Stereoselective synthesis of (1,3,5-1,3-dimethyl-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonane
  作者：Tadashi Nakata、Shigeto Nagao、Sachiko Takao、Tadasu Tanaka、Takeshi Oishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98470-3

  日期：1985.1