Ethyl (R)-3-methoxymethoxybutanoate | 272125-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl (R)-3-methoxymethoxybutanoate
• 英文别名: (R)-ethyl 3-(methoxymethoxy)butanoate；ethyl (3R)-3-(methoxymethoxy)butanoate
• CAS: 272125-68-5
• 化学式: C₈H₁₆O₄
• 分子量: 176.213
• InChiKey: UVGZBMQFZVSKNQ-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl (R)-3-methoxymethoxybutanoate 在 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 水 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.8h， 生成 Methyl (R)-4-methoxymethoxy-2-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and enzyme-catalysed reductions of 2-oxo acids with oxygen containing side-chains

  摘要：

  一系列在3-、4-、5-、6-和7-位带有保护醇的新型2-氧代酯，可以通过醛与有机金属试剂（锌、铟或铬）的耦合反应或通过前驱酸的一碳同系化制备。一种一步法双酶系统被用于将简单的2-氧代酸（在C-3或C-4位上带有单一的MOM醚）转化为高对映纯度的保护2,3-和2,4-二羟基酸，产率良好，但在更复杂的三取代底物情况下，发生了显著的分解。生物转化已被证明在保护的2,6,7-三羟基-3-烯酸的对映选择性合成中具有价值。

  DOI：

  10.1039/a909677i
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-3-羟基丁酸乙酯 、 氯甲基甲基醚 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到Ethyl (R)-3-methoxymethoxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  立体控制钯（II）催化的氮杂-克莱森重排使用1,3-烯丙基菌株和溶剂介导的指导相结合。

  摘要：

  使用非配位溶剂进行δ，ε-二取代的乙酰胺基的氮杂-克莱森重排会改变底物导向效果，从而产生出色的立体选择性。

  DOI：

  10.1039/b613271e

文献信息

• Approaches toward the Total Synthesis of the Nine-Membered Thio-Lactone Core of Griseoviridin
  作者：Xavier Moreau、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1021/jo034195f

  日期：2003.6.1

  toward the synthesis of the macrocyclic thiolactone core of griseoviridin have been studied. Intramolecular palladium-catalyzed thiol coupling and esterification (carboxylate activation) have led to the formation of unexpected rearranged products. An intermolecular palladium-catalyzed thiol/vinyl iodide coupling followed by an esterification (alcohol activation) ultimately led to the nine-membered

  已经研究了三种合成灰黄绿异丁烯的大环硫代内酯核心的方法。分子内钯催化的硫醇偶联和酯化（羧酸酯活化）导致形成意想不到的重排产物。分子间钯催化的硫醇/碘化乙烯偶联，然后进行酯化（酒精活化），最终导致灰黄霉素的九元核心。
• Stereocontrol of palladium(ii)-catalysed aza-Claisen rearrangements using a combination of 1,3-allylic strain and a solvent mediated directing effect
  作者：Michael D. Swift、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/b613271e

  日期：——

  The use of a non-coordinating solvent for the aza-Claisen rearrangement of delta,epsilon-disubstituted acetimidates switches on a substrate directing effect that gives excellent stereoselectivity.

  使用非配位溶剂进行δ，ε-二取代的乙酰胺基的氮杂-克莱森重排会改变底物导向效果，从而产生出色的立体选择性。
• Synthesis and enzyme-catalysed reductions of 2-oxo acids with oxygen containing side-chains
  作者：Gurdip Bhalay、Sarah Clough、Lee McLaren、Andrew Sutherland、Christine L. Willis

  DOI：10.1039/a909677i

  日期：——

  A series of novel 2-oxo esters with protected alcohols at the 3-, 4-, 5-, 6- and 7-positions has been prepared either via coupling of an aldehyde with an organometallic reagent (Zn, In or Cr) or via a one-carbon homologation of the precursor acid. A one-pot dual enzyme system was used to convert the simpler 2-oxo acids (with a single MOM ether at either C-3 or C-4) into enantiopure protected 2,3- and 2,4-dihydroxy acids in good yields, but in the cases of the more complex trisubstituted substrates, significant decomposition occurred. Biotransformations have proved valuable for the enantioselective synthesis of protected 2,6,7-trihydroxyhept-3-enoic acids.

  一系列在3-、4-、5-、6-和7-位带有保护醇的新型2-氧代酯，可以通过醛与有机金属试剂（锌、铟或铬）的耦合反应或通过前驱酸的一碳同系化制备。一种一步法双酶系统被用于将简单的2-氧代酸（在C-3或C-4位上带有单一的MOM醚）转化为高对映纯度的保护2,3-和2,4-二羟基酸，产率良好，但在更复杂的三取代底物情况下，发生了显著的分解。生物转化已被证明在保护的2,6,7-三羟基-3-烯酸的对映选择性合成中具有价值。
• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。